Изомеризация малеатов

Другие наблюдения, которые подтверждают идею механизма ионного радикала, включают частичную изомеризацию малеат- или метилмалеат-ионов (но ие фумарат-ионов) при использовании их в качестве мостиковых лигандов [1796]. Изотопный обмен водорода происходит тогда, когда эти же опыты проводятся в ВаО. Можно отметить, что во всех этих случаях, включаюш,их С о(П1) как окисляюш,ий метал, г, принимаемый электрон должен переходить на е -орбиталь металла. В октаэдрических колшлексах эти орбитали не перекрываются (образуя я-связи) с п-орбиталями лиганда. Следовательно, резонансный перенос может происходить лишь при случайном разрушении октаэдрической симметрии, например при колебательном искажении. Электрон с Сг(11) также переходит с е -орбитали. [c.439]

Интересное приложение имеют реакции присоединения к двойной связи, катализируемые некоторыми г ис-гранс-изомераза.ми [125]. Эти ферменты содержат сульфгидрильные группы. Одна изомераза превращает малеат в фумарат с числом оборотов 300 с родственные ферменты катализируют изомеризацию малеилацетата и малеилпирувата в соответствующие фумарильные производные [c.151]

Справочник химика 21