Лиганды мостиковые

Выше (раздел 1.1.2) обсуждались две возможности проявления лигандом мостиковой функции. В настоящем случае в качестве мостикового выступает атом, не входящий в координационный хелатный узел. [c.193]

Комплексы с мостиковыми лигандами. Для обозначения мостиковых лигандов перед их наименованием ставят букву л, (греч. мю), отделяя ее от названия дефисом. Такой способ помогает различить мостиковые и немостиковые лиганды. [c.49]

Присоединение лигандов к двум или более атомам металла,, приводящее к возникновению мостиковых связей, также можно рассматривать в аспекте АП лигандов, хотя выполнение лигандами мостиковой функции не принято трактовать как повышение их дентатности, так как последняя определяется взаимодействием с одним атомом металла. [c.184]

Многие лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (группировок) в многоядерных комплексах (см. стр. 142). [c.113]

Лиганды, связывающие комплексообразователи между собой, получили название мостиковых лигандов. Мостиковым лигандом может быть только такая частица, которая имеет либо несколько атомов-доноров, либо несколько донорных электронных [c.356]

Е. Мостиковые лиганды. Мостиковые лиганды указывают греческой буквой х. Если имеются две одинаковые мостиковые группы, то используют обозначение ди- х. Мостиковые лиганды перечисляют в соответствующем порядке вместе с другими лигандами и отделяют от них дефисом. Исключение для них делается лишь [c.165]

В приведенных авторами названиях содержится намного больше информации, чем в формулах, из которых вовсе не следует, что эти комплексы содержат мостиковые лиганды. Систематические названия для этих формул будут [c.51]

Ализарин S образует комплексы, в которых связь с центральным атомом осуществляется через атомы кислорода. Из-за стерических затруднений ионы металла связываются лишь с частью атомов кислорода в молекуле лиганда. Затем образуется малорастворимый многоядерный комплекс с мостиковыми ОН группами. [c.490]

Если мостиковый лиганд способен восстанавливаться, перенос электрона может идти в две стадии от восстановителя на мостиковый лиганд и затем от лиганда на окислитель. Лабильным промежуточным состоянием является такое, при котором электрон локализован на мостиковой связи, а оба иона находятся в окисленной форме. Такой механизм может проявиться только в тех случаях, когда мостиковый лиганд способен удержать электрон [c.108]

Кроме приведенных примеров одноядерных комплексов, внутренняя сфера которых образована одним ионом (атомом) металла-комплексообразователя, получили применение многоядерные комплексы. Они содержат несколько комплексообразователей вместе с окружающими лигандами. Группы, которые связывают атомы металла в многоядерных соединениях, называются мостиковыми. Например, в двухъядерных комплексах [c.236]

Если в ионе содержатся мостиковые группы, то они перечисляются после всех лигандов, перед ними ставится буква ц мостико-вая группа ОН называется ол-группой. Так, ион [c.23]

Особенностью проверки правила ЭАН в мостиковом изомере является то, что от х -мостикового двухэлектронного лиганда учитывают поступление 2/л электронов к каждому связанному с ним ядру. В Со2(СО)б ( 1-СО)2 и девять электронов Со, шесть от трех терминальных, два от двух мостиковых лигандов СО и один от [c.98]

Окислительно-восстановительные реакции во внутренней сфере наиболее распространены. При этом в качестве мостика могут выступать одноатомные и многоатомные лиганды, а также ионы. Лимитирующей стадией в указанных реакциях могут быть образование мостиковой связи, перенос электронов в мостиковом промежуточном соединении и др. Экспериментальные результаты приводят к выводу, что перенос электронов с большей скоростью осуществляется для многоатомных частиц по сравнению с одно- [c.280]

K[ u( N)3], комплексный ион которого имеет конфигурацию треугольника. Считают, что в растворе существуют комплексные ионы [ u lg]" и [Ag U] . Получено соединение меди (И) состава s u U, которое можно было бы принять за комплекс с координационным числом 3. Однако рентгеноструктурное исследование показало, что в кристаллическом состоянии он имеет структуру, в которой ионы меди находятся в центре искаженных октаэдров. Таким образом, ионы СГ в этом соединении являются мостиковыми и связаны с двумя ионами меди. В результате этого координационное число центрального атома равно 6. Это весьма распространенный случай, когда стехио-метрический состав позволяет сделать заключение о комплексе с координационным числом 3., а детальное исследование структуры показывает, что вещество полимеризовано за счет образования лигандами мостиковых связей. В результате этого реальное координационное число становится гораздо выше. Например, оно может стать равным 6 с октаэдрическим полиэдром (рис. 4.1). [c.77]

Очевидно, что между двумя комплексообразователями по стери-ческим причинам не может быть более трех мостиков. Функции мостиковых групп могут выполнять все полидентатные лиганды (за исключением тех, которые занимают все координационные места с образованием внутрикомплексного соединения — типа комплексона), а также монодентатные лиганды, обладающие более чем одной не-поделенной парой электронов ОН , 0 , СО, С1 , ЫГ, ЫНг" [c.115]

Мостиковым лигандам дают их обычные названия с добавлением перед ними. греческой буквы (мю). Например, [c.115]

Анализ колебательных спектров я-аллильных комплексов впервые был проведен Фритцем [232]. Р.о мере накопления экспериментального материала, особенно после сопоставления ИК-спектров со спектрами комбинационного рассеяния и в связи с возрастающей ролью я-аллильных комплексов в различных химических процессах, появилась необходимость уточнить первоначальное отнесение полос поглощения. Этому вопросу посвящены вышедшие в последнее время работы [233, 234, 234а — 234в]. В табл. 1 приведен спектр аллилпалладийхлорида, цитируемый по Накамото [233, 235]. В области колебаний аллильного лиганда, мостиковой части молекулы и валентных колебанцй аллильный лиганд — металл пересмотрено отнесение некоторых линий. [c.229]

М71огне лиганды могут выступать также в качестве мостиковых атомов (групп атомов) в многоядерных (полимерных) комплексах. В зависимости от формы одноядерных комплексов их объединение друг с другом может осуществляться разными способами. Например, центральные атомы октаэдрических комплексов (рис. 61) могут быть соединены посредством одного, двух или трех мостиковых атомов (групп атомов [c.96]

Механизм реакции включает вытеснение молекулы воды из [Сг(Н20)б]" ионом С1 от [Со(КНз)5С1]", что приводит к образованию активированного комплекса [Со(КНз)5С1]" "[Сг(Н20)5]" " с последующей диссоциацией мостикового активированного комплекса и образованием [СоСКНз) ]" и [Сг(Н20)5С1]" " (другими слоаами, от Сг и Со переходит атом С1). В водном растворе Со(КНз)5 " теряет свои лиганды КНз и образует Со(Н20)Г- Комплексный ион Сг(Н20)5С1" кинетически инертен (он содержит ион Сг ") и не обменивает свой ион С1 на радиоактивные ионы С1 , имеющиеся в растворе. [c.562]

Если лиганд в многоядерном комплексе оказывается координированным не менее чем двумя центральными атомами, то его называют мастиковым лигандом (ц-лигандом). Например, мостиковыми лигандами в комплексе [c.172]

Многоядерные комплексы, содержащие лиганды, которые обладают несколькими неподеленными электронными ларами. Такие лиганды могут образовывать связи с двумя комплексообразователями играя роль, мостиковой группы (—X—) между ними. При одной мостиковой группе Ме — X — Ме два комплекса имеют одну общую вершину, при двух мостиковых группах (а) — две общие вершины (т. е. общее ребро), а при трех группах (б) —три общие вершины (т. е. общую грань) [c.115]

Комплексные пероксосоединения принято делить на пять групп. Первая из них — это пероксокислоты и их соли общего состава [Э (0 ) Ц] , в которых один или несколько пероксид-ионов входят в комплексный анион, играя роль либо монодентатного лиганда (Э—О—0 ), либо бидентатного лиганда (0 0), либо мостикового лиганда (Э—О—О—Э) с образованием [c.319]

По некоторым причинам Си [8С(МН2)2]зС1 считали типичным мономером с координационным числом 3, потому что была доказана ионность хлора [155]. Однако эта конфигурация не подтвердилась, так как подробное определение структуры показало, что это соединение состоит из полимерных катионов, связанных с ионами хлора [151]. Один из трех атомов серытпомочевины образует мостик между ближайшими тетраэдрическими атомами меди (I), в то время как другие два координируются обычным образом (рис. 75, а, W = X = Y = S (NH2)2). в результате этого образуются спиральный полимерный катион и стехиометрическое количество ионов хлора, связанных с ним. Приведенный пример показывает общую тенденцию координационных требований центрального атома эта тенденция наводит на мысль о том, что соединения, в которых имеются необычные координационные числа, по-видимому, следует тщательно изучать для доказательства полимеризации с помощью лигандов с неподеленными парами электронов. В этом частном случае удивляет то, что наблюдается полимеризация с участием серы, хотя имеются некоординированные ионы хлора и группы NH2. Медь(1), очевидно, отдает предпочтение сере. Расстояния связей медь — сера для лигандов, не участвующих в мостиковой связи, меньше суммы ковалентных тетраэдрических радиусов, а для лигандов мостиковой связи немного меньше и немного больше. В пределах полимерного катиона связь, без сомнения, ковалентна. [c.358]

Соединения, содержащие гидроксид-ионы, могз т полимери-зоваться, причем гидроксид-ионы выступают как мостиковые лиганды различного типа. В полимерных гидроксидах группы ОН могут образовывать структуры с кислородными или водородными мостиками [c.480]

В. Лиганды, которые могут действовать как мостиковые группы между двумя атомами металла, например ОН", СГ, МНа, О,, СО. Если у полидентатного координационного агрегата все донорные атомы лиганда одинаковы, они относятся к одному типу, но если все донорные атомы лиганда разные, то лиганды могут быть отнесены и к разным типам. Примеры подобных хелатообразую-щих агентов весьма многочисленны. [c.242]

Во всех рассмотренных соединениях молекула СО координируется через углеродный атом, причем терминальные группы М—С—О являются линейными. Мостиковые группы СО обычно перпендикулярны линии М—М, но возможны и другие способы их координации, в частности смешанная (углеродным концом к одному атому металла и боком — к другому). Так, в красном диамагнитном комплексе Мп2(СО)5(РК2РСН2РРК2) 2 фосфорсодержащие лиганды образуют цикл [c.100]

По-видимому, -координирование должно быть одним из этапов реакции замещения лигандов типа СбНе, С5Н5 и др. трудно представить себе одновременное отщепление всех координированных атомов углерода. Вариантом частичной координации цикла является его связывание в качестве мостикового лиганда одновременно двумя атомами металла, например в соединении [c.117]

Когда донорные атомы входят в состав цикла, катион металла может расположиться над плоскостью цикла. Например, в соединении [Ад(8в)2]АзРб, которое образуется при взаимодействии Ag[AsF6l с серой в жидком ЗОг, атом Ag координирует циклы За через атомы в положениях 1 и 3. В катионе комплекса [СЫ1(ц -Рз)СоЬ] (Вр4)2 как мостиковый цикл Рз, так и два лиганда [c.121]

Комплексы с мостиковыми лигандами. Во-первых, роль мостиков играют лиганды, имеющие две функциональные группы (или два их набора), которые выступают в качестве донорных по отношению к двум различным ионам металлов. Если эти группы не способны по геометрическим соображениям замыкать цикл на одном и том же ионе металла, т. е. образовывать хелаты, лиганд называют экзобидентатным. Примерами являются роданид-ион в комплексе [c.131]

Взаимодействие между ионами металлов может привести в принципе к возникновению только несвязывающих или разрыхляющих МО. При этом. молекула сохраняет устойчивость за счет мостиковых лигандов, связывающих ионы металла. Такое альтруистическое взаимодействие М— М, которое может привести к спариванию спинов, но вносит отрицательный или близкий к нулевому вклад в энергию связи, трудно считать химической связью. Вообще при наличии мостиковых лигандов вопрос о наличии связи М—М становится довольно сложным. В частности, в структуре монопиридинкупроацетата (см. с. 132) атомы Си удалены друг от друга на 0,263 нм, что всего на 0,010 им больше, чем в металле. Имеется обменное взаимодействие между ионами u +, проявляющееся в магнитных свойствах соединения, однако расчет показывает, что оно осуществляется через цепочку Си—О—С—О—Си перекрывание /-орбиталей ионов Си + несущественно, связь Си—Си отсутствует. [c.140]

В качестве критерия связи М—М при наличии мостиковых лигандов использовали уменьшение расстояний М—М до значений, меньших ковалентного диаметра металла, изменения в спектрах поглощения (т. е. появление нетипичных окрасок соединения) и спаривание спинов, приводящее к Рис. 3 13 Строение ком- диамагнитности комплекса. Так, ионы плексиых анионов [ У2С1д] И [Сг2С19] , имеющие структу- [c.140]

Рентгеноструктурное исследование комплексов различных переходных металлов (Сг, Мо, Ре, Со, N1, Си и др.) с карбоксильными лигандами и халькогенами привело к обобщениям, позволяющим синтезировать многоядерные комплексы с регулируемым расстоя нием М—М при наличии мостиковых атомов или групп. Такие со единения называются обменными кластерами (рис. 6.7, табл. 6.1) Основные затруднения рентгеноструктурного анализа связаны с одной стороны, с трудностью получения монокристаллов комп лексных соединений, с другой—со сложностью интерпретацн рентгенограмм при определении положения атомов водорода и атомов с блк 5кими атомными комерамм. [c.207]

При добавлении к полученному синему раствору ацетат-ионов получается красный тетраацетатодиаквадихром [(Н20)Сг(СНзС00)4Сг(Н20)], в котором все ацетатные лиганды являются мостиковыми, а атомы хрома, кроме того, связаны непосредственно кластерной связью. [c.238]

Дополнительные электроны могут вносить не только избыточные заряды (в анионах боранов), но и мостиковые одноэлектронные или двухэлектронные лиганды, а также атомы или группы, внедренные в структуру кластера, как в соединениях XX—XXII. Серия устойчивых нейтральных боранов с мостиковыми связями В—Н—В иллюстрирует переход клозо-нидо-арахно в соответствии с требованиями правил электронного счета (9.23) [c.366]

Обычно процесс не заканчивается на образовании двухъядерного комплекса — к нему присоединяется третий, четвертый и так далее, в результате чего получаются многоядерные комплексы. Этому способствует увеличение содержания в комплексе лигандов, которые выполняют роль мостиков. Такие комплексы иногда называют мостиковыми. При образовании многоядерных комплексов за счет гидроксогрупп говорят о процессе олификации (см. гл. 16 16.4). [c.150]

Ассоциаты могут образовываться инертными и лабильными комплексными ионами. В случае инертных ионов ассоциацию, не осложненную процессами замещения, которые заторможены, можно изучать в более чистом виде. Когда процесс замещения внешнесфе-рным лигандом внутрисферного выгоден термодинамически, ионную пару можно рассматривать как промежуточный продукт реакции замещения. Так, при взаимодействии Ре " с Ре на первой стадии образуется ионная пара [Ре(Н20)в ][Ре(СН)е]), а на второй происходит вытеснение молекулы воды из внутренней координационной сферы и образование мостикового двуядерного комплекса [(Н20)5ре(СЫ)Ре(СЫ)5]. [c.56]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.4 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.4 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.4 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.4 ]

Основы номенклатуры неорганических веществ (1983) -- [ c.70 , c.72 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.39 , c.41 , c.45 , c.172 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология