Полиоксиметилены период идентичности

В рентгенограмме не подвергшихся деструкции полиоксиметиленов находят только эти малые периоды идентичности, но они здесь уже являются резкими, а не более или менее размытыми. Замещение концевых групп не влияет на рентгенограмму, это одинаково для а-, 1- и у-полиоксиметиленов. Примечательно, однако, то, что сверх малого периода имеется еще второй, в девять раз больший, так что, строго говоря, период идентичности соответствует длине групп 9 СНзО. Причина этого не ясна. Во всяком случае и этот период меньше, чем длина цепи. Если основываться на нем, то в сочетании с периодами идентичности перпендикулярно к цепи получится элементарная ячейка из 18 групп СН 0, принадлежащих двум расположенным рядом цепям. Если же расчет вести на основе самых малых внутримолекулярных [c.303]

По наблюдениям, сделанным на полиоксиметиленах, элементарная ячейка, выведенная из рентгенограмм, не при всех обстоятельствах совпадает со строго кристаллографическим понятием об элементарной ячейке, согласно которому путем бесконечного сложения элементарных ячеек должна получаться макроскопическая частица — кристалл (впрочем, совершенно строго это в действительности не соблюдается никогда, так как всегда встречаются нарушения в кристаллической решетке). Но во всяком случае значение таких рентгенографически выведенных элементарных ячеек сохраняется постольку, ПОСКОЛЬКУ из них построено их множество. Этого вполне достаточно для того, чтобы вызвать рентгеновские интерференции, которые тем яснее, чем больше пространство, на которое простирается это множество. Чем реже вызываемые концами цепей нарушения этого расположения (которые могут вызвать собственные интерференции только закономерно повторяясь), чем, следовательно, длиннее цепи, тем резче интерференции. К величине молекулы элементарная ячейка, вычисленная из интерференций таких внутримолекулярных периодов идентичности, не имеет никакого отношения. [c.304]

Как и на рентгенограммах нормальных парафинов, здесь наряду с ясно выраженными большими периодами наблюдаются кажущиеся меньшие периоды идентичности (см. стр. 69). Чем длиннее цепи полноксиметиленов, тем меньшее значение имеют концевые группы. Поэтому на характер рентгенограммы не влияет, состоят ли эти концевые группы из гидроксилов (в а-поли-оксиметилене), сернокислотных остатков (в р-полиоксиметилене) или метоксилов (в у-полиоксиметилене). [c.79]

Можно легко объяснить увеличение с ростом длины цепи четкости интерференций, соответствующих малым периодам идентичности. Области, в которых взаимодействуют вызывающие их появление атомы, становятся тем больше, чем длиннее цепи, концы которых они ограничивают. Четкость интерференций, соответствующих малым периода идентичности, следовательно, тем больше, чем чаще повторяются малые периоды без помехи со стороны концов цепи. В очень длинных цепях, которые имеются в высокополимерных полиоксиметиленах, эти концы вообще незаметны на рентгенограмме их можно рассматривать как несущественные, незначительные нарушения в решетке. Поэтому для картины решетки совершенно безразлично, идет ли в случае концевых групп речь о гидроксилах (в а-), о мето-ксилах (в у-) или быть может об остатках серной кислоты (в /3-полиокси-метиленах). Для химического же поведения вид концевых групп, как Уже упоминалось, очень существенен. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология