Период идентичности

Иногда элементарные звенья, имея одинаковый химический состав, различаются по своему пространственному строению. В этом случае вся макромолекулярная цепь будет состоять из многократно повторяющихся участков, имеющих совершенно одинаковую пространственную структуру. Такие участки называются периодами идентичности. Они определяют расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами нли атомами. Классическим примером высокомолекулярных соединений, у которых разные периоды идентичности обусловлены различной пространственной структурой (строением), несмотря на одинаковый химический состав элементарных звеньев, являются натуральный каучук и гут- [c.374]

Следует сказать, что понятие периода идентичности всегда связано с кристаллическим состоянием полимера. Только при строгой ориентации, которая возможна при кристаллическом состоянии, отдельные участки цепи макромолекулы принимают фиксированное положение в пространстве. Например, у кристаллического полиэтилена период идентичности определяется величиной одного зигзага плоской пилообразной углеродной цепи и равен 2,53 А [c.375]

Цель работы. Получение рентгенограмм изотропного и ориентированного полиизопрена определение по рентгенограммам фазового состояния образцов расчет периода идентичности определение конформации макромолекулы полиизопрена в ориентированном состоянии. [c.192]

Межслоевое расстояние между двумя внедренными слоями (период идентичности) [c.256]

Определенные таким образом периоды идентичности МСС с К и КЬ имеют следующие значения (нм) [c.272]

Общие представления о полимерах. Элементарное звено. Степень полимеризации. Период идентичности. Линейные, разветвленные и пространственные полимеры. Химическая классификация полимеров. Карбоцепные и гетероцепные полимеры. Общие свойства ВМС. Понятие о средней массе полимеров. Гибкость макромолекул. Отличительные особенности полимеров. [c.172]

Если межплоскостное расстояние <1 равно периоду идентичности вдоль оси симметрии й = Й2, то ось симметрии является поворотной. Если же межплоскостное расстояние составляет некоторую целую [c.71]

Дальнейшее увеличение времени отпуска при 650° до 250, 500, 750 и 1000 ч приводит к изменению вида дифракционных картин в местах рентгенограммы, отвечаюш их основным отражениям твердого раствора. Вместо сателлитов вблизи отражений (101) и (211), располагающихся на первой слоевой линии, наблюдаются группы из шести рефлексов (см. рис. УП1.14, б). Они располагаются на трех горизонталях, которым соответствуют периоды идентичности, равные 2,870, 2,890 и 2,918 А. Более подробный анализ расположения рефлексов в отражении (220) показал, что [c.169]

Элементарная ячейка — наименьший объем кристаллической решетки, с помощью которой можно построить (мысленно) всю структуру кристалла путем последовательного приложения таких ячеек друг к другу в трех пространственных направлениях, т. е. путем параллельного переноса (трансляции) ячейки в трех направлениях (рис. 4.2). Для описания кристаллической решетки достаточно знать расположение частиц в элементарной ячейке, которое характеризуется ее параметрами. Параметры элементарной ячейки включают длины ее ребер — периоды идентичности, или периоды решетки, а, Ь, с и углы между ребрами, а, 7. Число частиц, непосредственно окружающих данную частицу в кристаллической решетке и расположенных на ближайших и одинаковых расстояниях от центральной частицы, — это ее координационное число. [c.159]

Существование геометрической периодичности вдоль осей макромолекул — периода идентичности — проявляется в присутствии на текстур-рентгенограммах слоевых линий. Слоевыми линиями называют воображаемые линии, мысленно проведенные через рефлексы, находящиеся на одном и том же расстоянии от экватора (см. рис V. 16). [c.179]

Период идентичности по оси макромолекулы с определяют из расстояния между слоевыми линиями [c.193]

Для определения конформации макромолекулы сравнивают теоретическое и экспериментальное значения периодов идентичности. Теоретическое значение периода идентичности рассчитывают, исходя из модели макромолекулы ориентированного полиизопрена в виде плоского зигзага. При расчете учитывают тип изомерии, валентные углы и длины валентных связей, которые определяют из радиусов атомов (табл. VI. 2). [c.193]

Всякую кристаллическую структуру можно представить состоящей из множества элементарных ячеек —повторяющихся элементов кристаллической решетки в целом. Длина элементарной ячейки с равна периоду идентичности макромолекулы (см. гл. 7). На рис. 12.1 показано расположение участков макромолекул [c.172]

Здесь гиг — координаты атома в прямом и обратном пространствах. Числовые значения г определяются соотношением г = Не = 1с, где с — период идентичности вдоль оси 2, / — номер слоевой линии. Функция р(гг) дает наиболее полную информацию о строении объекта, так как для ее построения используется распределение интенсивности по всей рентгенограмме. [c.260]

Простейшая структурная единица макромолекулы целлюлозы состоит из двух элементарных звеньев и определяет период идентичности. [c.21]

Понятие периода идентичности связано с кристаллическим состоянием полимера. В изолированном состоянии макромолекула может менять свою форму, а отдельные ее звенья различно поворачиваться относительно друг друга. При кристаллизации полимеров на определенных участках звенья макромолекулы располагаются в строго фиксированном положении. Молекулярная цепь полимера оказывается построенной из повторяющихся участков одинаковой пространственной структуры. Такой участок цепи и называют периодом идентичности. [c.22]

Натуральный каучук и гуттаперча построены из одинаковых элементарных звеньев, но различаются их пространственным расположением, а следовательно, и периодом идентичности. [c.22]

В кристаллическом каучуке период идентичности равен 8,16 А, а в гуттаперче 4,8 Л. При переходе от гуттаперчи к каучуку период идентичности. казалось бы, должен увеличиться вдвое. Однако вследствие изменения валентных углов и межатомных расстояний период идентичности возрастает от 4,8 до 8,16 А. [c.22]

Макромолекула кристаллического полиэтилена представляет собой плоскую зигзагообразную углеводородную цепь, период идентичности которой определяется размером одного зигзага этой цепи [c.22]

На рис. 38 схематично изображена некоторая часть идеальной (простейшей) кристаллической решетки и указаны периоды идентичности. Как видно на рисунке, элементарная ячейка периодически повторяется в пространстве множество раз при переносе ее на расстояния а, Ь, с ъ направлении данных векторов. Это свойство определяет дальний порядок кристаллической решетки, который характеризуется тем, что любой структурный элемент решетки (например, определенный ион или атом или вся кристаллическая ячейка) встречается выданном направлении через равные интервалы 148, стр. 18Й]. Элементарная ячейка является как бы строительным [c.117]

Кристаллические тела представляют собой совокупность огромного числа атомов, ионов или молекул, упорядоченно расположенных в определенных местах (узлах) пространства и образующих так называемую кристаллическую решетку. Под упорядоченным расположением частиц надо понимать свойство пространственной периодичности (трансляционной симметрии), которым обладает кристаллическая решетка. Иначе говоря, предполагается, что существуют три не лежащих в одной плоскости вектора а, Ь, с, параллельных выбранным осям -Г, у, с, таких, что при перемещении (параллельной трансляции) всего кристалла как целого на длину любого из них (или кратного им) кристалл совмещается сам с собой. Если под а, Ь, с понимать наименьшие их значения при трансляции кристаллической решетки, то они будут называться трансляционными периодами решетки (периодами идентичности). [c.144]

На рис. 38 схематично изображена некоторая часть идеальной (простейшей) кристаллической решетки и указаны периоды идентичности. Как видно из рис. 38, элементарная ячейка периодически повторяется в пространстве множество раз при переносе ее на расстояния а, Ь, с в направлении данных векторов. [c.145]

Таким образом, каучук является г ис-полимером изопрена по расположению метиленовых групп. Пространственный изомер (стереоизомер) каучука — гуттаперча. Период идентичности у гутта- [c.50]

Период идентичности вдоль оси полимерной цепи составляет 10,4 А [c.576]

На рентгенограммах образцов наблюдаются рефлексы слоистого соединения, графита и соли. По отражениям СС были определены номера ступеней и рассчитаны периоды идентичности их, которые значительно отличаются (особенно по значению периода идентичности второй ступени) от литературных данных, полученных для аналогичных соединений на основе естественного графита (табл.). Изучено изменение структурных параметров слоистых соединений в процессе термической обработки в атмосфере аргона до 900° С. Показано, что при нагреве до температуры синтеза не происходит образования ступеней более высокого порядка, чем имеющиеся. Кроме того, с ростом температуры нагрева падает интенсивность сначала [c.124]

Хитин и хитозан - кристаллизующиеся полимеры, характеризующиеся кристаллографической ячейкой, аналогичной целлюлозной период идентичности Ь = 10,3 А (см. табл. 6.1). [c.331]

По расположению метилетювых групп относительно двойных связей натуральный каучук следует отнести к полимерам 1—А-цис-, юрмы. Период идентичности на рентгенограмме растянутого [c.235]

Эластические свойства кератина волос и шерсти, ио данным ронтге-ноструктурного анализа, зависят от того, что в нерастянутом белке полипептидная цепь закручена сама на себя. Растягивание развертывает петли и образуег цепь из аминокислотных единиц с периодом идентичности 3,3 А, сравнимым с таковым для фиброина. Кератин богат цистином, который образует дисульфидные поперечные связи между пептидными цепями. Шерсть может быть модифицирована, а волосы завиты путем восстановления меркаптаном для расщепления части поперечных связей и обратного окисления для образования других поперечных связей. Восстановление, которое в случае завивки производится смачиванием раствором тиогликолевой кислоты, приводит к денатурированному белку с менее жесткой структурой, допускающей растяжение и перестройку молекулы. Появление и исчезновение сульф-гидрильных групп можно проследить при помощи нитропрусоидной пробы. [c.668]

Периоды идентичности тол1Ш1ны заполненных слоев и толщины незаполненных слоев о в межслоевых соединениях графита с К, КЬ и Са, как отмечалось выше, соответствуют выражению (6-1). [c.272]

Рентгенография имела огромное значение при исследовании высокомолекулярных веществ, в частности при изучении структуры природных и синтетических полимерных материалов, при выяснении природы явлений набухания и т. д. Анализ диаграмм Де- бая — Шеррера позволяет во многих случаях установить период идентичности молекул полимеров и выяснить взаимное расположение их структурных элементов в пространстве, хотя все это требует чрезвычайно длительных и скурпулезных расчетов с при менением счетных машин. Именно методами рентгеноструктурного -анализа было установлено сложнейшее строение молекул таких веществ, как пенициллин, витамин В12, гемоглобин и многих высокомолекулярных веществ. [c.50]

Мы уже знаем, что макромолекула построена нз повторяющихся структурных единиц, что означает наличие химически идентичных функциональных групп в каждой повторяющейся мономерной единице. Представленная схема показывает, что с точки зрения конфигурации две соседние мономерные группы не всегда идентичны ориентированные в одном и том же направлении метильные группы в цис-полиизонрене встречаются не в каждой мономерной группе атомов, а лишь через 0,816 нм, а в гуттаперче через каждые 0,48 нм. Мы говорим, что у этих двух видов конфигураций разные периоды идентичности. Различие в конфигурации определяет и различие в свойствах гуттаперча — пластмасса с кристаллической структурой, плавящаяся при 50—70°С, а натуральный каучук — эластомер, сохраняющий эластичность при низких температурах. [c.11]

Определение периодов идентичности. При исследовании жидких кристаллов в некоторых случаях целесообразно применять уравнение Вульфа—Брэгга для определения периодов идентичности смектической и нематической фаз. Выше отмечалось, что в случае рассеяния рентгеновского излучения молекулярными жидкостями можно пользоваться формулой [c.260]

Рентгеноструктурный анализ основан на применении рентгенографии. При прохождении рентгеновских лучей через тонкий слой вещества наблюдаегся дифракция и интерференция лучей. На фотопленке, расположенной за объектом перпендикулярно падающему лучу, получается рентгенограмма, на которой можно видеть интерференционные кольца и пятна вокруг центрального иятна от неотклоняющегося луча. Интерференционные кольца и пятна в случае высокомолекулярных веществ могут получаться от правильного чередования одинаковых звеньев молекул, отдельные составные части которых повторяются через определенное расстояние. Это расстояние между одинаковыми элементами соседних звеньев молекул носит название периода идентичности. Ширина интерференционных полос на рентгенограмме зависит от периода идентичности чем меньше период идентичности, тем больше ширина кольца. Таким образом, ио ширине колец может быть вычислен период идентичности. [c.50]

Возможные конфигурации углеводородной цепи натурального каучука отличаются по периоду идентичности, т. е. по расстоянию между одинаковыми звеньями. На основании рентгеновского анализа установлено, что период идентичности для растянутого натурального каучука по рентгенограмме составляет 8,16 А. В боль-щей степени, как показывают расчеты, этому периоду идентичности удовлетворяет г ис-конфигурация цепи по расположению метиленовых групп относительно двойной связи в каждом изопенте-новом звене молекулярной цепи [c.50]

На основании рентгенографического анализа молекула хлоро-иренового каучука имеет период идентичности в направлении растял<ения 4,86 А, что соответствует /иранс-к0нфигуращ1и молекулярной цепи по расположению метиленовых групп относительно двойных связей (подобно транс-конфигурации гуттаперчи). Поэтому для хлоропренового каучука принимается следующая структура молекулярной цепи [c.54]

Молекулярный вес целлюлозы лежит в пределах от 300000 до 500 000, что соответствует 3000—5000 структурных единиц Се в полимере. Данные рентгеноструктурного анализа указывают на то, что длина одной структурной ячейки вдоль оси полисахаридной цепи (период идентичности) близка к величине 10,25 А, вычисленной для длины одной целлобиозной единицы следовательно, полисахаридные цепи должны быть приблизительно прямыми, вытянутыми вдоль оси волокна целлюлозы. Тот факт, что в волокнах целлюлозы обнаруживаются кристаллические области, объясняется, по-видимому, наличием кристаллической структурной единицы, построенной из пакета (связки) параллельно ориентированных цепей (мицелл). Ширина мицеллярной единицы составляет около 60 А (100—200 целлюлозных цепей), длина—по крайней мере 200 А (200 глюкозных единиц). Значительная механическая прочность и химическая устойчивость приписыва ется мицеллярной структуре целлюлозы. [c.565]

Анализ дифракции рентгеновских лучей белком фиброином (Мейер и Марк, 1928) выявил периоды идентичности вдоль оси волокна, приблизительно соответствующие повторяющимся парам аминокислот сходного типа. Фиброин состоит главным образом из четырех нейтральных амино1шслот, только две из которых содержат гидроксильные группы. Период идентичности в 7 А может быть приписан спариванию этих кислот, как это показано на следующей схеме длина аминокислотной единицы при этом равна половине периода идентично- [c.668]

Слоистые соединения графитов Ступень ССГ Период идентичности Г , Л (эксперимент сп — felt А Период иден- тичности1с, А (литературные) [c.125]

Период идентичности который предстваляет собой расстояние между слоями интеркалянта, определялся по формуле Вульфа-Брэгга [c.126]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.21 , c.22 ]

Кристаллохимия (1971) -- [ c.108 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.20 , c.174 , c.426 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.295 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.354 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.15 , c.403 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.75 ]

Кристаллизация каучуков и резин (1973) -- [ c.58 , c.63 ]

Кристаллография (1976) -- [ c.9 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.23 , c.24 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.206 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.18 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.95 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.64 , c.65 , c.359 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.63 , c.64 , c.158 , c.170 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.23 ]

Структуры неорганических веществ (1950) -- [ c.92 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.31 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.21 , c.108 , c.205 , c.207 , c.248 , c.324 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.20 , c.42 , c.174 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология