Концевые группы

Обычно формулу полимера без учета концевых групп принято изображать в общем виде (А) или Для примера приведем формулу полг-1 пропилена [c.271]

В реальных процессах полимеризации стирола и метилметакрилата анализ концевых групп, как правило, показывает наличие двух осколков инициатора на цепь, это приводит к мысли, что соединение радикалов является преобладающей реакцией обрыва цепи. Такое предположение принимается в большинстве кинетических обработок этой реакции, но не во всех. [c.128]

Термический распад металлорганических концевых групп в полимерных цепях представляет собой процесс отщепления гидрид-иона с образованием двойной связи [13] [c.417]

Доминирование метана и этана характерно для газов термического крекинга и отражает преобладание реакций отщепления концевых групп. [c.317]

Так как массой концевых групп можно пренебречь, то массовая доля л -меров равна [c.168]

Питьевые резины. Макромолекулы жидких каучуков, рас-сматриваемых в этой главе, являются карбоцепными, т. е. аналогичными по своей природе соответствующим высокомолекулярным каучукам общего назначения. Характер концевой группы в жидком каучуке определяет выбор вулканизующей системы и, в конечном счете, оказывает существенное влияние на свойства получаемых резин [66—68]. Правильно подобранная система отверждения (удлинитель цепи, сшивающий агент, катализатор, наполнитель, температура и продолжительность процесса и др.), а также метод структурирования (например, одно- или двухстадийный процесс отверждения, порядок смешения и т. д.), являются одними из наиболее решающих факторов, определяющих свойства конечного продукта, [c.441]

Процесс синтеза бутадиен-стирольных статистических каучуков может осуществляться в батарее из двух и более аппаратов, соединенных последовательно. Следует учитывать, что вязкость живого ассоциированного полимера быстро увеличивается как за счет повышения содержания полимера в растворе, так и за счет молекулярной массы, которая непрерывно растет с повышением конверсии мономеров. Вязкость живого ассоциированного полимера с молекулярной массой каучука (Зн-3,5)-10 при его содержании в растворе около 15% (масс,) достигает 20—40 Па-с. При дезактивации (разрушении литийорганических концевых групп) вязкость раствора уменьшается в несколько раз за счет распада ассоциатов. [c.276]

Исследование вулканизации жидких каучуков, содержащих различные концевые группы (ОН, СООН, ННг, Вг) в ненаполненных [66] и наполненных смесях [64] выявило определе ь1е законов мерности. [c.443]

Первые попытки объяснить механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца были сделаны, исходя из аналогии этих процессов с полимеризацией непредельных углеводородов ионно-координационными катализаторами. Предполагалось, что рост полимерной цепи идет по связи металл — углерод [12, 13]. На основании изучения природы концевых групп в полимерах замещенных и незамещенных циклоолефинов считали, что раскрытие кольца происходит по простой С—С-связи, находящейся в а-поло-жении к двойной связи [14, 15]. [c.320]

Структурирование каучуков с концевыми группами, содержащими галоген, осуществляется в основном с помощью аминов. Лучшие результаты достигнуты при использовании третичны.х аминов. В этом случае образуется сетка с четвертичными аммониевыми (кватернизованными) связями по схеме [c.444]

Вулканизаты на основе жидких каучуков с концевыми группами, содержащими галоген, занимают по своим свойствам промежуточное положение между эластомерами, полученными на основе каучуков с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами [64, 66]. [c.445]

Влияние природы концевых групп оказывается весьма существенным, причем это влияние тем сильнее, чем больше возмож- [c.438]

В отличие от числа симметрии а, используемого при учете лишь внешнего вращения молекулы как жесткого ротатора, здесь а озна- чает общее число симметрии, которое зависит и от числа симметрии (Je внешнего вращения, и от числа симметрии а,- всех форм внутреннего вращения, причем общее число симметрии а = Oe-ai. Так, каждая концевая группа, например СНз, характеризуется числом симметрии п, выражающим число неразличимых положений, возникающих при вращении такой группы относительно остальной системы. Если число таких групп в молекуле равно а, то Oi = га н а = Oe n< . При а = О число симметрии внутреннего вращения Ог = I и о = Ое- В табл. VII, 1 приведены для примера числа симметрии и относящиеся к ним величины для некоторых углеводородов. Там же приведены значения их энтропии зэа. Сопоставление с ними величин / 1п а показывает, что при высоких числах симметрии они могут играть существенную роль в значениях энтропии. Однако в методе групповых уравнений вследствие аналогичного строения сравниваемых веществ достигается частичная взаимная компенсация величин / 1п а этих веществ. Так, в указанном примере расчета М (пентина-1) поправки, связанной с симметрией, не требуется, поскольку S 1п а = 0. [c.269]

Рост цепи прекращается либо вследствие потери протона, либо вследствие захвата аниона. В первом случае в качестве концевой группы появляется двойная связь или циклическая структура Изобутен [c.105]

Свойства саженаполненных вулканизатов на основе жидких полибутадиеновых каучуков с различными концевыми группами [c.447]

Благодаря реакциям межцепного обмена, протекающим в условиях процесса поликонденсации по механизму нуклеофильного замещения между полисульфидными группами различных полимерных молекул с концевыми группами, а также неорганическим полисульфидом, из сферы реакции удаляются полимерные фраг- [c.554]

В твердом состоянии молекулы углеводородов расположены упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры. В зависимости от числа атомов углерода в молекуле и температуры кристаллизации индивидуальные н-парафины, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (р-форма), моноклинной (у-форма) и триклинной (б-форма), причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 61°30. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе [4], где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с Сэ, и четным от С22 до С36. [c.120]

Менты с гидроксильными концевыми группами последние являются ингибиторами роста цепи и могут образоваться в результате побочной реакции — гидролиза галогенных концевых групп органического мономера щелочным полисульфидом [8, 9, 10, с. 477] [c.555]

Разделительная ультрафильтрация может быть применена для изучения ассоциативных процессов, мицеллообразования, ионных связей концевых групп протеинов и т, п. (ультрафильтрацией растворов определяют, какая доля вещества участвовала в реакциях исследуемого процесса). [c.285]

Как показали химический анализ (М%) и определения молекулярного веса, каждая молекула полимера содержит концевую группу ЫНа-Рост цепи оканчивается переносом протона от растворителя [c.108]

Другим вариантом модификации является гидрирование жидких каучуков. При этом, подбирая условия проведения процесса, можно достичь как модификации только концевых групп, так и основной цепи с получением полимеров, не содержащих двойных связей. В качестве объекта исследования использованы жидкие каучуки, полученные свободнорадикальной полимеризацией в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. [c.430]

Полимераналогичные превращения жидких каучуков с концевыми группами путем а) модификации основной полимерной цепи б) модификации концевых функциоцальных групп, [c.412]

Большое практическое значение имеют механические и электрические сво1 -ства монослоев. Сильные взаимодействия между длинными углеводородными цепями параллельно ориентированных молекул плотного нерастворимого монослоя придают ему высокую прочность, а наличие дипольных моментов в функциональных концевых группах—свойства двойного электрического слоя. [c.475]

При составлении названий линейных гетерополианионов центральной считают ту концевую группу, название которой стоит раньше в алфавитном порядке латинских названий, остальные группы считают лигандами . Если концевые группы равноценны, выбор названия группы, которое дается первым в названии аниона, выполняется по алфавиту вторых с конца групп и т. д. [c.56]

Грулпы, стоящие на конце цепи, навываются концевыми группами. Число звеньев в цепи -,зто степень пояимеризвцив л. Произведение степени полимеризации л на молекулярную массу звена [c.12]

Подобным образом гидрируется "молодой" кокс на поверхности носителя за счёт спилловера водорода. Кроме того, при образовании кокса в каркас полициклических ядер карбоидов и в виде их концевых групп могут входить гетероатомы кислорода, серы и азота, значительная концентрация которых оказывает стимулирующее влияние в реакциях образования кокса. Таким образом, удаление этих веществ с поверхности катализатора будет оказывать ингибирующее влияние на коксообразование. [c.78]

Предполагается, что реакционноспособность концевых функ-цпональных групп соединений, отличающихся молекулярными массами, может быть различной в тех случаях, когда способны образовываться ассоциаты с участием концевых групп. [c.158]

Характерное отличие этого процесса от классических реакций поликонденсации состоит в том, что полимеры с высокой молекулярной массой порядка (2- -5) 10 получаются при применении избытка полисульфида натрия. Избыток неорганического полисульфида обеспечивает получение полимера с концевыми группами ЗпНа, которые, взаимодействуя между собой, приводят к увеличению молекулярной массы полимера [c.554]

После обработки перечисленными выше реагентами полимеры содержат концевые группы —С00Ь1, —ОЫ, —ЗУ и др. Далее полимер подкисляют растворами серной или соляной кислот, отмывают водой и сушат. Иногда обработку ведут раствором хлористого водорода в толуоле. Затем раствор отфильтровывают от хлорида лития через кизельгур, промывают метанолом и сушат [11]. [c.419]

Влияние РТФ на свойства диенуретановых эластомеров показано на примере полибутадиендиолов радикальной полимеризации в работе [71]. Реакционная способность концевых групп в жидких каучуках и их функциональность оказывают существенное влияние на свойства эластомеров вследствие особенностей формирования пространственной сетки при структурировании жидких каучуков. [c.443]

Существенней особенпостью процесса является влияние растворителя на скорость распада перекиси, эффективность инициирования полимеризации, а так.же ка функциональность полимера частично природу концевых групп. Используя различные растворители, например метанол, ацетон, этанол, тетрагидрофуран (ТГФ), этилацетат и меняя условия реакции, можно получить полимеры с функциональностью от нуля до трех гидроксильных групп на макромолекулу [32]. Наряду с гидроксильными группами в полимере образуется некоторое количество альдегидных групп в результате индуцированного разложения перекиси и других побочных реакций [33]. [c.423]

Симбатно повышалась. Соответствие молекулярной массы, определенной физическим методом, с рассчитанной по содержанию концевых групп, свидетельствует о бифункциональности сополимеров ПАН-ОБД. [c.430]

Кроме того, в полиуретанах удлинение успешно осуществляется не только на стадии получения преполимеров, но и на стадии отверждения конечного продукта. Несоответствие абсолютных значений молекулярной массы, полученных различными авторами, обусловлено особенностями строения полимеров, а именно наличием устойчивых ассоциатов высокой энергии когезии. Использование таких методов, как светорассеяние, осмометрия, ультрацентрифугирование, химический анализ концевых групп оправдано только для молекулярной массы эластомеров не выше 2,5-10 . Так, молекулярная масса линейных полиуретанов, определенная виско-зиметрически, составила З-Ю" [42]. Для полиуретанов молекулярной массы 5-10 и более можно считать вполне надежными данные спектров ЯМР [43]. [c.537]

Полимер с эпоксиуретановыми группами обладает значительно более высокой вязкостью, чем аналогичный полимер, не содержащий таких групп. Зависимость вязкости от температуры — нелинейна (в координатах Аррениуса), т. е. энергия активации вязкого течения изменяется с температурой, что указывает на обратимый распад физических связей между полимерными цепями при повышении температуры. С уменьшением молекулярной массы вязкость возрастает. Это можно объяснить увеличением концентрации концевых групп, что приводит к увеличению густоты квазисетки , образованной за счет ассоциации концевых фрагментов полимерных цепей (рис. 3). Связь между полимерными цепями осуществляется за счет водородных связей, что было доказано путем изучения ИК-спектров этих полимеров. Разрушение ассоциатов разбавителями сопровождается резким падением вязкости полимера. Это особенно сильно проявляется, если разбавитель содержит протонодонорные или электроноакцепторные группы, способные взаимодействовать с водородными связями в ассо-циате [65]. [c.439]

Число силоксановых звеньев в цепи у высокомолекулярных каучуков составляет обычно (5-Ь 10)-Ю (иногда до 3-10 ), а у жидких каучуков, вулканизующихся по концевым группам, от 200 до 1000 (у последних К = Н и с = 0). [c.464]

Начальная стадия (образование карбоний-иона) непосредственно связана со сродством к протону (основностью) олефина этим объясняется повышенная реакционная способность изобутена и стирола по сравнению с н-бутенами или этиленом. С апротонными катализаторами, как, например, AI I3+R I или Т1СиЧ-НН, вместо присоединения Н" происходит присоединение R , и этот радикал входит в состав полимера [212] в качестве концевой группы. [c.105]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.44 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.0 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.80 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье (1978) -- [ c.156 , c.169 , c.338 , c.351 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.112 , c.114 , c.115 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.101 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.101 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.101 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.101 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.71 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.12 ]

Полиамиды (1958) -- [ c.15 , c.16 , c.428 ]

Механохимия высокомолекулярных соединений (1971) -- [ c.64 , c.65 , c.289 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.49 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.31 , c.55 , c.104 , c.257 ]

Биохимический справочник (1979) -- [ c.57 ]

Химические волокна (1961) -- [ c.0 ]

Полиэфирные покрытия структура и свойства (1987) -- [ c.116 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.48 , c.106 , c.132 ]

Полимеры (1990) -- [ c.38 , c.59 , c.80 , c.133 , c.211 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология