Арил-радикалы восстановительный потенциал

Сочетание арил-радикала с нуклеофилом [реакция (58)] дает анион-радикал, исходное соединение которого может иметь либо более положительный, либо более отрицательный стандартный восстановительный потенциал ( 2°), чем стандартный восстановительный потенциал арилгалогенида [ 1°, реакция (48)]. Вследствие этого равновесие в реакции (60) [с константой равновесия, определяемой по выражению (61)] будет смещено либо вправо, либо влево. [c.180]

Отношение выхода продуктов реакций фрагментации и переноса электрона возрастает по мере того, как восстановительный потенциал исходного ароматического фрагмента становится более отрицательным. Если арил — фенильиая группа ( i/2 бензола имеет более отрицательное значение, чем —3,0 В), отношение фрагментации к переносу электрона равно 1 1. В случае 2-пиридила ( 1/2 пиридина = —2,7 В) перенос электрона преобладает над фрагментацией, а 1-нафтил-радикал ( 1/2 нафталина = —2,5 В) дает только продукт переноса электрона [реакция (60)]. [c.223]

Считается, что перенос электрона с нуклеофила на арил-радикал [реакция (9)] предотвращает сочетание п-нитрофе-нил-радикалов с определенными карбанионами. Высокое сродство к электрону м-нитрофенил-радикала и низкий восстановительный потенциал аниона означают, что перенос электрона более благоприятен, чем сочетание [10]. Перенос электрона благоприятнее всякий раз тогда, когда взаимодействие между участвующими в процессе орбиталями мало на ранних стадиях подхода нуклеофила к радикалу [И]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология