Перемешивание ароматических фрагментов

Для установления факторов, вызывающих перемешивание ароматических фрагментов, была исследована реакция нуклеофила 47 с различными субстратами [36]. В фотоинициированной реакции 1-бромнафталина и 9-бромфенантрена с 47 в аммиаке имеет место перемешивание радикалов (табл. 3.6), а в случае [c.81]

Интересно, что 4-хлорбензофенон с дифениларсенид-ионом дает продукт прямого замещения, однако, если нуклеофилом выступает дифенилстибид-ион, происходит перемешивание ароматических фрагментов. [c.82]

Дифениларсенид-ион за 60 мин в темноте не реагировал с п-хлортолуолом, но прореагировал с 4-хлорбензофеноном, давая продукт с 63%-ным выходом за 30 мин. Существует достаточно доказательств в пользу того, что эта реакция протекает по механизму SrnI [6]. Дифенилстибид-ион тоже реагирует в темноте с 4-хлорбензофеноном (выход 67% за 30 мин), давая стиби-ны, ожидаемые в реакции, проходящей с перемешиванием ароматических фрагментов [7]. [c.105]

В отличие от реакции нуклеофила 47 с л-галогентолуоламн и л-галогенанизолами, где происходит перемешивание (s rambling) ароматических фрагментов, при использовании в качестве субстрата 64 был обнаружен только продукт замещения 65. [c.81]

Принятый в органической масс-спектроскопии постулат о том, что в молекулярном ионе положительный заряд локализуется, как правило, на каком-либо атоме или группировке, имеющей р-или я-электроны, видимо, достаточно близок к истине, поскольку распад такого иона протекает с расщеплением прежде всего связей, соседних с предполагаемым местом локализации заряда. Это обстоятельство позволяет обобщить все имеющиеся факты и рассматривать основные закономерности фрагментации соединений, содержащих обобщенную гетероатомную функциональную группу, связанную с алифатическим, алициклическим или ароматическим (гетероароматическим) радикалом. Естественно, что перед этим необходимо рассмотреть закономерности распада самих углеводородов, не содержащих каких-либо функциональных групп. Прежде чем приступить к дальнейшему изложению материала, следует подчеркнуть, что в большинстве случаев отсутствуют какие-либо доказательства того, что образующиеся при распаде в масс-спектрометре фрагменты с определенной массой и элементным составом имеют действительно ту структуру, которую им приписывают на предлагаемых многочисленных схемах фрагментации, т. е. изображение процессов диссоциативной ионизации в терминах и символах структурной органической химии, строго говоря, условно, поскольку в возбужденном ионе вполне вероятно и в ряде случаев даже доказано протекание глубоких процессов перестройки структуры и некоторого перемешивания (англ. рандомизация или скрем-блинг) атомов водорода и углерода. В результате практически все предлагаемые механизмы и схемы распада имеют отчасти спекулятивный характер. Несмотря на это они [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология