Молекулы общие закономерности распада

ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ РАСПАДА И ОБРАЗОВАНИЯ МОЛЕКУЛ [c.60]

Гл. Н. Общие закономерности распада и образования молекул [c.62]

Во второй главе рассмотрены общие закономерности распада и образования молекул. Всякая химическая реакция слагается из ряда одностадийных реакций (элементарных химических процессов), в которых участвуют активные частицы (атомы, радикалы, ионы, возбужденные молекулы), обладающие избыточной энергией по сравнению со средней энергией реагирующих молекул. В этой главе рассмотрены основные процессы распада молекул на атомы и радикалы (фотодиссоциация, диссоциация под действием удара электронов, атомов и ионов, диссоциация молекул на поверхностях, термическая диссоциация), а также основные процессы, приводящие к образованию молекул (образование молекул, сопровождающееся излучением, тройной удар). Здесь же рассмотрены переходы энергии поступательного движения в энергии колебательную, вращательную и электронного возбуждения, имеющие большое значение в процессах активации. [c.9]

Структурное соответствие имеет несколько аспектов. Во-первых, оно объясняет ряд общих закономерностей катализа протекание реакции в адсорбированном монослое, ориентацию молекул реагирующими атомами по направлению к катализатору, особое действие линий раздела твердых фаз, отравление катализаторов и ориентацию молекул яда, активацию малыми количествами яда, предельные случаи деформации связей на поверхности с образованием свободных атомов и радикалов и с возникновением цепных реакций, перенос металла по поверхности вследствие миграции мультиплетных комплексов и их распада, послойное строение промежуточного комплекса и др. [c.6]

Было показано, что, несмотря на наличие общих эмпирических закономерностей, позволяющих установить тип изучаемого соединения, они недостаточно специфичны для применения их с целью надежного определения структуры всех соединений по масс-спектру. Из примеров, рассмотренных ниже, с очевидной ясностью вытекает и то положение, что при отсутствии молекулярного пика не всегда возможно даже установление молекулярного веса. Однако в большинстве случаев, особенно при исследовании неуглеводородных соединений, спектр эталонного образца, с которым желательно было бы сравнить изучаемое соединение, отсутствует, и тогда приходится получать данные о структуре молекул полностью на основании накопленного опыта. В качестве примера, иллюстрирующего сказанное выше, рассмотрим спектры 18 изомерных октанов. Это — первый полный набор спектров изомеров, исследованных для выявления подобных зависимостей [238]. Закономерности, установленные на основании изучения этих спектров, приведены ниже в форме эмпирических закономерностей распада . Было найдено, что эти закономерности можно распространить на спектры других парафиновых углеводородов или даже иных типов молекул ненасыщенных или содержащих кроме углерода и водорода другие атомы. Закономерность 3 имеет очень широкое распространение. Закономерности, полученные из рассмотрения спектров октанов, могут быть записаны следующим образом [c.334]

Разработка масс-спектрометрического метода анализа сложных смесей сернистых соединений осуществлялась путем определения аналитических коэффициентов на основе общих закономерностей диссоциативной ионизации молекул под действием электронного удара и построением общих схем распада молекул различных групп сернистых соединений на основе модельных соединений [98—100], позволивших вычислить основные аналитические коэффициенты. [c.94]

Рассмотрим общие закономерности процессов, ведущих к распаду молекул на атомы и наоборот — к ассоциации атомов и образованию стабильных в газовой фазе молекул. Эти сведения необходимы для понимания явлений, имеющих место в поглощающем слое атомных паров. [c.182]

Поскольку ионы воздействуют на организм не только количественно, давая тот или иной осмотический эффект, но и качественно, воздействуя на те или иные жизненные функции, постольку весьма важно знать закономерности, определяющие ту или иную степень диссоциации электролита, а также причины, обусловливающие распад молекул электролита на ионы. Это особенно важно, в частности, и потому, что физиологически наиболее активными ионами являются Н и ОН -ионы, определение концентрации которых немыслимо без знания общих закономерностей, которым подчиняется диссоциация электролитов. [c.145]

Распад гидроперекисей, образующихся при окислении углеводородов, в радиационно-химических процессах при низких и средних температурах приводит к образованию диалкилперекисей и спиртов, карбонильные соединения не образуются. Термический и радиационно-термический распады гидроперекисей сопровождаются образованием карбонильных соединений и спиртов. Процессы радиа-ционно-химического окисления в жидкой фазе изучены главным образом на примерах окисления углеводородов различного строения. При переходе к другим классам соединений общие закономерности, установленные для углеводородов, сохраняются [125, 132, 137]. Однако механизм процессов может в значительной степени меняться, так как введение функциональных групп или новых атомов в состав молекул приводит в области низких температур к изменению условий образования и стабилизации заряженных частиц [125, 132—136]. [c.432]

В книге рассмотрены формальная кинетика химических реакций в статических условиях и в потоке, общие закономерности распада и образования молекул, основы теории столкновений и переходного состояния, теории моно- и тримолеку-лярных реакций, кинетика реакций в растворах, теория цепных и фотохимических реакций, кинетика, химических реакций под действием излучений высокой энергии, современные теории гомогенных и гетерогенных каталитических реакций, кинетика ферментативных реакций и реакций образования высокомолекулярных соединений. Достаточно подробно дан вывод всех формул. [c.2]

Накопление в реакционной смеси ингибирующих веществ приводит к торможению автоокисления и увеличению содержания спирта, так как его дальнейшее окисление приостанавливается. При автоокислении углеводородов, в молекуле которых содержатся одновременно ароматические и циклановые кольца, общие закономерности процесса полностью сохраняются. Например, непродолжительное окисление нри 130 °С бензилциклопен-тана без каких-либо инициирующих добавок приводит к получению моногидроперекиси, которая частично разлагается с образованием спирта, а частично окисляется до неустойчивой дигидроперекиси, дающей при своем распаде гликоль [c.215]

Масс-спектр представляет собой совокупность пар чисел, характеризующих массу и количество частиц, образующихся при ионизации органических соединений различными способами. Дискретный характер масс-спектров позволяет эффективно использовать ЭВМ для их обработки, хранения и интерпретации. Значительная часть регистрируемых масс-спектрометром частиц (а иногда все) соответствует вторичным ионам, возникающим при распаде (фрагментации) молекулярных ионов, первоначально образующихся при ионизации незаряженных молекул. По этой причине для интерпретации масс-спектров первостепенное значение имеет накопленная в настоящее время обширная информация об общих закономерностях фрагментации различных классов соединений. Именно этим проблемам посвящено подавляющее большинство исследований в органической масс-спектрометрии. Однако фрагментация ионов относится к процессам, протекающим во времени (подчиняется закономерностям реакций распада первого порядка), и поэтому характер получаемых спектров определяется не только составом и строением исходных молекул, но также и условиями эксперимента способами и режимами ионизации, аппаратурными и другими факторами. Зависимость масс-спектров от условий их формирования и регистрации является причиной сравнительно невысокой воспроизводимости интенсивностей сигналов, создает некоторые трудности при решении задач идентификации и делает необходимой статистическую обработку экспериментальных данных. Использованию основных положений математической статистики при интерпретации масс-спектров до сих пор не уделялось должного внимания, и эти важные вопросы требуют сиеци-дльного рассмотрения. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология