Кинетический контроль при стереонаправленном синтезе

Описанный здесь конкретный стереонаправленный синтез основан на кинетическом контроле продуктов реакции. При каталитическом гидрировании эфедрин получается преимущественно по сравнению с а з-эфедрином потому, что он образуется с большей скоростью. В других случаях стереонаправленный синтез может быть основан на термодинамическом контроле . Это означает, что сначала могут образоваться оба изомера или главным образом нежелательный изомер, но затем путем равновесной изомеризации они превращаются в нужный изомер. Пример такого процесса будет приведен ниже. В случае эфедрина этот метод не применим, так как, хотя эфедрин и 115-зфедрин могут превращаться друг в друга при нагревании с 25%-ной соляной кислотой в запаянной ампуле, положение равновесия соответствует примерно 60% т )-эфедрина и 40эфедрина следовательно, ни один из изомеров не получается с той степенью чистоты, которая приближалась бы к вышеуказанному процессу [3]. [c.423]

Иногда утверждают, что стереонаправленный синтез стероидов по методу Джонсона основан на термодинамическом контроле, поскольку причиной правильной стереохимии полученного соединения II (рис. 15-3), по-видимому, служит сочленение четырех колец в стереохимически наиболее устойчивую .форму. Однако этот взгляд неправилен, так как, за исключением атома углерода j3 (конфигурация которого в соединении II, во всяком случае, несущественна), ни один из асимметрических атомов в соединении II не способен к эпимеризации, после того как соединение образовалось. Поэтому данный синтез следует рассматривать как протекающий с кинетическим стереохимическим контролем. Это тем более справедливо теперь, когда стало известно (ср. рис. 12-37), что причина транс-сочленения циклов при восстановлении литием в смеси жидкий аммиак — спирт является стереоэлектронной, а не термодинамической. [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология