Каталитическое гидрировани

В этой главе рассмотрено каталитическое гидрирование циклоалкенов и ароматических углеводородов ряда бензола. Изучение этих реакций тесно связано, так как многие исследователи считают, что образование циклоалкенов является промежуточной стадией гидрирования аренов поэтому, не зная закономерностей гидрирования циклоалкенов, трудно разобраться в механизме превращения алкилбензолов в соответствующие циклоалканы. Хотя эта точка зрения и не является общепризнанной, она заслуживает серьезного внимания. [c.20]

Методом низкотемпературного фракционирования смесь разделяют на этан, этилен, пропан, пропилен и топливный газ. Этан и пропан подвергают дальнейшему крекингу в трубчатых печах в присутствии водяного пара для получения этилена и пропилена. После компрессии и охлаждения газы снова направляют на установку для разделения газов. Ацетилен удаляется путем каталитического гидрирования либо из общего количества нефтезаводского газа, либо только из этиленовой фракции. Разделение пропана и пропилена осуществляется дистилляцией или, если это целесообразно, проведением со смесью ряда реакций. Стоимость установки для производства 90 ООО т этилена и 43 ООО т пропилена из нефтезаводских газов составляет 9,9 млн. долларов, цена 1 фунта этилена и пропилена 0,0241 доллара. [c.9]

Жирные кислоты для мыловарения могут с успехом заменить высшие насыщенные жирные кислоты животного и растительного происхождения. Неизбежное образование головного погона жирных кислот первоначально резко ухудшало экономику процесса окисления парафина, так как они не находили никакого применения. Однако в настоящее время на них имеется большой спрос, так как каталитическим гидрированием их можно превратить в первичные спирты, являющиеся важным полупродуктом для производства пластификаторов. [c.10]

Каталитическое гидрирование. Этот метод применяют для удаления небольших количеств (порядка долей процента) диоксида и оксида углерода, кислорода (т. е, каталитических ядов), например, 0,2—0,4% оксида углерода. Метод основан из следующих реакциях [c.50]

Описание гидрирования ароматических соединений с функциональными группами в качестве заместителей выходит за рамки настоящей книги, однако сказать о них несколько слов полезно для большей полноты картины. Гидрирование функциональных производных бензола протекает сложнее, чем в ряду углеводородов. Показано [111 —112], в частности, что реакционная способность ароматических соединений в процессе каталитического гидрирования существенно зависит от природы заместителя. [c.57]

В области химической переработки парафиновых углеводородов, содержащих 10— 20 углеродных атомов в молекуле, положение в Германии резко изменилось, когда фирме Рурхеми удалось довести процесс Фишера—Тропша (синтез углеводородов) до промышленного осуществления. Как известно, этот синтез основан на каталитическом гидрировании окиси и двуокиси углерода на кобальтовом катализаторе, активированном окисью тория. При этом процессе получают широкую гамму алифатических углеводородов высокой частоты. [c.9]

С технической точки зрения решающее значение нрн синтезе Фишера— Тропша имеют, во-первых, очень большая теплота реакции каталитического гидрирования окиси углерода и, во-вторых, необходимость очень точного соблюдения постоянной температуры синтеза, особенно иа кобальтовом катализаторе, где она должна выдерживаться практически в пределах 1°. В противном случае значительно возрастает нежелательное метанообразование. Кроме того, при высоких температурах наблюдается отложение углерода на катализаторе, приводящее к быстрой его дезактивации. Из уравнений реакции на кобальтовом и железном катализаторах можно рассчитать, что на 1 нм сйнтеэ-газа, вошедшего в реакцию, выделяется по меньшей мере 600—700 ккал, т. е. количество тепла, достаточное (в адиабатических условиях) для нагрева синтез-газа примерно до 1500°. Отсюда ясно, какие конструктивные трудности возникают при эксплуатации установок крупного размера в связи с требованием соблюдать практически постоянную температуру синтеза. [c.67]

Крекинг-газы, имеющие большое значение как источник получения олефиповых углеводородов для нефтехимической промышленности, не могут рассматриваться в качестве экономически выгодного сырья для получения парафиновых углеводородов. Для этого следовало бы подвергать крекинг-газы каталитическому гидрированию с использованием водорода, содержащегося в самом крекинг-газе. Так как олефины, однако, составляют основную массу крекинг-газа, то такой способ работы является по существу нецелесообразным. [c.10]

Парафиновые углеводороды встречаются в природе или образуются при некоторых химических процессах в качестве побочного продукта. Из смесей парафиповых углеводородов индивидуальные компоненты выделяют при помощи более или менее сложных процессов. Однако имеются промышленные процессы, предназначаемые специально для производства парафинов. Таким процессом является процесс каталитического гидрирования окиси углерода по Фишеру — Тропшу. Большие количества синтетических углеводородов, получавшиеся при этом способе, и в первую очередь высокомолекулярных парафиновых углеводородов, содействовали быстрому развитию их химической переработки. [c.16]

Хайдрокол-процесс — процесс каталитического гидрирования окиси углерода (применяется в.США), позволяющий получать, исходя из метана, бензин, дизельное топливо и кислородные соединения. См. Keith, Petr. Pro ess., 2 (5), 390, 1947.— Прим. ред. [c.122]

Последняя стадия определяет скорость всего процесса. Для реализации этой стадии необходимо, чтобы, во-первых, разряд водородных ионов протекал беспрепятственно (или во всяком случае егче, чем разряд восстанавливаемых частиц) и, во-вторых, присоединение атома водорода к частиц(з Ох совершалось с меньшими затруднениями, чем рекомбинация двух водородных атомов. Эти условия лучше всего должны выполняться на металлах групп платины и железа, а также на других металлах, у которых рекомбинация водородных атомов или является замедленной стадией, или протекает с малой скоростью. Накопление водородных атомов на поверхности этих металлов в ходе их катодной поляризации способствует быстрому протеканию реакции гидрирования. Электрохимическое восстановление при подобном механизме становится сходным с процессом каталитического гидрирования с той разницей, что атомы водорода в первом случае поставляются током, а во втором — диссоциацией молекулярного водорода иа поверхности катализатора. В согласии с уравнением реакции (21.15) для илотности тока, идущего на реакцию восстановления, можно наиисать следующее выражение [c.438]

Рассмотренные выше способы и описываемые в следующей главе процессы каталитического гидрирования окислов углерода (если не учитывать низкомолекулярных представителей, которые могут быть выделены в чистом виде дистилляцией под давлением) позволяют получить смеси углеводородов, различающ.нхся по длине цепи и. по строению. [c.58]

Новейшим третьим способом является гомогенно-каталитическое гидрирование. Оно осуществляется таким образом, что по завершении реакции гидроформилирования температура повышается до 220°, а понизившееся в результате реакции давление выравнивается подачей в реактор водорода. Катализатором гидрирования является растворенный в масле и, следовательно, находящийся в гомогенной фазе карбонилгидрид кобальта. Он термически диссоциирует на карбонил кобальта и водород. Последний действует гидрирующе. [c.215]

Одна из этих моделей применяется в процессах каталитического гидрирования нитросоединений под давлением 10]. Процесс проводится в адиабатическом реакторе с [c.108]

Под синтезом Фишера-Тронша понимается каталитическое гидрирование окиси углерода в присутствии кобальтового или железного катализаторов до образования олефиновых и парафиновых углеводородов с различным числом атомов С, начиная от метана и кончая самыми высокомолекулярными углеводородами. Первоначально для этого синтеза применялся кобальтовый [c.26]

Наряду с этими работами, направленными на замену кобальтового катализатора в синтезе по Фишеру — Тропшу под средним дйвлением, проводились также исследования по разработке процесса каталитического гидрирования окиси углерода на совершенно новой технологической основе. Эти работы были направлены в первую очередь на увеличение удельной производительности реакционного объема и их результаты будут изложены ниже. [c.69]

В последующем приводится несколько более подробное описание упомянутых выше различных возмол<ностей каталитического гидрирования окиси углерода для синтеза углеводородов по Фишеру и Тропшу. [c.75]

Каталитическое гидрирование окиси углерода для получения парафинов в основном нормального строения и олефинов является гетерогенной реакцией. Последняя проводится преимущественно над кобальтовыми или над железными -катализаторам-и с использованием возможно более чистых смесей окиси углерода и водорода. [c.66]

Дальнейшие способы предварительной очистки оксидата-сырца, которые на практике не применяют, заключаются в его обработке отбеливающими землями или окислителями (азотная кислота, перекись водорода). Очень удовлетворительной очистки достигают каталитическим гидрированием водородом при 300° и 200 ат в присутствии никеля. При этом, правда, теряют известную часть кислот для мыловарения (С,г- - ie), но зато оставшиеся кислоты после обычной переработки получаются в очень чистом виде при перегонке кислоты-сырца кубового остатка получается заметно меньше. [c.456]

Автор неправ. Возможность получения каталитическим гидрированием из окиси углерода и водорода не только метана, но и смеси олефинов, впервые была установлена Е. И. Орловым в 1908 г. См. также Б. В. Ерофеев, успехи химии, т. 17, вып. [Ц. —Прим. ред. [c.72]

Синтез углеводородов по Фишеру — Тропшу основывается на каталитическом гидрировании окислов углерода, предпочтительно окиси углерода, на, ко1бальтовых катализаторах, промотированных окисью [c.16]

При рассмотрении конкретных результатов каталитического гидрирования дизамещенных циклоалкенов следует учитывать особенности пространственного строения исходных и конечных продуктов. Такой подход в ряде случаев открывает новые возможности для выяснения механизма реакции. [c.21]

Следует иметь в виду, что, как показано далее, изучение каталитического гидрирования циклоалкенов и трактовка полученных результатов строились в основном на представлениях классической стереохимии, а конформационный подход использовался сравнительно мало. При гидрировании ароматических углеводородов конформационные свойства исходных и конечных молекул различаются гораздо более существенно, чем при гидрировании циклоалкенов, а потому для. понимания получаемых результатов приходилось учитывать конформационные особенности циклоалканов. Вследствие этого раздел, посвященный конформационным особенностям циклоалканов, непосредственно предшествует разделу, в котором рассмотрено гидрирование ароматических углеводородов ряда бензола. [c.20]

При сульфохлорировании неочищенных нефтяных потнов протекает заметное хлорирование в углеродной цепи. Но и после очистки нефтяных погонов, например гидрированием под высоким давлением, продукты сульфохлорирования могут быть использованы только для немногих специальных целей, так как по составу о и очень неоднородны и содержат значительное количество хлора в углеродной цепи. Хотя при каталитическом гидрировании над сульф-идными катализаторами (которое для нефти необходимо проводить при более высоких температурах и с меиьшей производительностью катализатора, чем для когЭ зина) азотистые соединения разлагаются с образованием аммиака, а сернистые соедииения с образованием сероводорода и наиболее вредные вещества, вызывающие обрыв цепной реакции, таким образом удаляются, тем не менее реакция сульфохлорирования протекает более вяло, чем для когазина, очищенного гидрированием. [c.397]

СТЕРЕОХИМИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ГИДРИРОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ КЛАССОВ ЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.20]

Серная кпслота применяется в настоящее время как катализатор при получении диизобутепа, который каталитическим гидрированием превращается в п,зооктан (2,2,4-триметилпентан) — широкоизвестный эталонный углеводород (октагговое число равно 100), применяемым для определения антидетонационных свойств карбюраторных топлив. [c.63]

Очистка бензола, который в Германии получается главным образом из каменноугольной смолы, производится серной кислотой, нерегопкой с ректификацией и каталитическим гидрированием под давлением. Безводный хлористый алюминий должен быть 98%-ной чистоты. [c.229]

При повышении парциального давления водорода [162, 174] относительная скорость гидрогенолиза метилциклопентана по связи а также увеличивалась. Предлагаемая выше трактовка роли повышенной концентрации водорода на поверхности катализатора хорошо согласуется с этими результатами. С тех же позиций вытеснения углеводорода (всей молекулы или ее части) с поверхности катализатора адсорбированным водородом следует, по-видимому, оценивать и результаты работы [144], в которой исследовалось каталитическое гидрирование циклопентана при повышенном давлении водорода. [c.151]

По Коху и Гильферту, которые впервые открыли эту реакцию, ингибирующее действие водорода заключается в каталитическом гидрировании ненасыщенных компонентов, связанных в органический комплекс с хлористым алюминием, что приводит к его регенерации. [c.522]

После этого общего обзора рассмотрим более подробно важнейшие способы каталитического гидрирования окиси углерода по Фишеру — Тропшу. [c.69]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ОКИСИ УГЛЕРОДА НАД КОБАЛЬТОВЫМИ И ЖЕЛЕЗНЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ (СИНТЕЗ ФИШЕРА-ТРОПША) [c.66]

Промывка концентрированной серной кислотой с после,1ую-щей иейтрализацие , 2, Каталитическое гидрирование, 3, Промывка гделочью с последующим деэмульгированием, 4. Продувка инертным газом, [c.40]

Бударом с сотр. [40, 41] при изучении механизма каталитического гидрирования циклогексена на Pt/Si02 (в газовой фазе) и на Р(1/8 02 и Р(3/А120з (в газовой и жидкой фазах) установлено, что [c.34]

В работах [115, 116] исследовано каталитическое гидрирование и гидрогенолиз сопряженных алкенилцик-лопропанов в присутствии Рс1, и НЬ, отложенных на активированном угле. В качестве объектов гидрирования яспользовали следующие углеводороды [c.110]

Следующий пример. На установках каталитического гидрирования углеводородов с циркулирующим пы- видным катализатором процесс ведется при темпера-Гре свыше 600°С. Основные аппараты установки дегид-1рования изготовляются из углеродистой стали. Для редотвращения деформации от воздействия высокой мпературы аппаратура имеет защитную тепловую [c.139]

Таким образом, восстановление натрием в ашдком аммиаке позволяет получать очень чистые тиранс-олефины, получение же чистых цис-изомеров методом каталитического гидрирования является очень трудной задачей, поскольку скорости восстановления ацетилена в олефин и олефина в парафин весьма мало отличаются друг от друга. Хейнс с сотрудниками [51] предложили в связи с этим применять катализатор, обладающий меньшей активностью, чем никель Ренея, т. е. никель на кизельгуре. [c.421]

В последнее время предложен метод превращения тран - и цис-олефинов друг в друга с высоким выходом (около 94—97%) и таким образом были преодолены трудности, встретившиеся на пути синтеза чистых г ис-форм олефинов. Согласно предложенному методу безусловно чистые тпранс-изомеры, полученные при цосстановлснин натрием в жидком аммиаке, превращаются в мс-изомсры без каталитического гидрирования. Метод включает три стадии [56] [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология