Конформационный стереохимический контроль

Рис. 15-6. Конформационный стереохимический контроль.

Если интервал времени между присоединением первого и второго атомов водорода достаточно мал (кинетический контроль), следует ожидать, что в результате гидрирования исключительно или преимущественно образуются продукты 1 1/с-присоединения. В противном случае между актами переноса первого и второго атомов водорода к субстрату в полной мере разыгрываются процессы изомеризации и обмена водорода (термодинамический контроль) и реакция теряет стереоселективность. Таким образом, когда гидрирование проводится в условиях, в которых кинетический контроль является определяющим, пространственное строение продуктов может быть предсказано путем конформационного анализа адсорбции восстанавливаемого соединения. Это означает также, что стереохимический результат гидрирования зависит от природы катализатора и условий реакции. [c.29]

Последним стереонаправленным синтезом, который будет здесь рассмотрен, является изящный полный синтез резерпина (рис. 15-5), осуществленный Вудвордом с сотрудниками [13]. В резерпине имеется шесть асимметрических атомов углерода Сз, js, С , С17, jg и С20. Синтез его, суммированный на рис. 15-7, иллюстрирует ряд интересных проблем стереохимии, включая остроумный новый принцип, который можно назвать конформационным стереохимическим контролем . Как объяснялось в гл. 8, в циклогексановой системе, столь обычной в природных соединениях, экваториальные и аксиальные группы характеризуются различной реакционной способностою и устойчивостью. Иногда это различие можно использовать для введения данного заместителя с необходимой стереохимической конфигурацией. Например, в соединении IV (рис. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология