Вант-Гоффа реакции

Эти уравнения называются уравнениями изотермы химической реакции (или уравнениями Вант-Гоффа) . [c.265]

Рис. 146. Определение порядка реакции по методу Вант-Гоффа (вариант 2)

В последней четверти XIX в. Германия занимала ведущее положение в области исследования физических изменений, связанных с химическими реакциями. Выдающимся ученым в области физической химии был немецкий химик Фридрих Вильгельм Оствальд (1853—1932) . В основном благодаря именно ему физическая химия была признана самостоятельной дисциплиной. К 1887 г. он написал первый учебник по физической химии и основал (вместе с Вант-Гоффом) первый журнал, посвященный исключительно этой области химии (Zeits hrift fur physikalis he hemie). [c.114]

Температура. Согласно классическим представлениям, если исключить влияние катализаторов, скорость химических реакций является функцией температуры и концентрации реагирующих веществ. По известному правилу Вант-Гоффа, повышение температуры на 10 градусов ускоряет реакцию в 2—3 раза. Это правило не является строгим, так как температурный коэффициент скорости реакции меняется с температурой. К. И. Ивановым [35 было показано, что температурный коэффициент окисления углеводородов, равный 2, наблюдается только для 140—150 °С. При температурах ниже 140 °С он во всех случаях гораздо больше, а выше 150°С он меньше. [c.69]

Соотношения (1.69), (1.70), впервые полученные Вант-Гоффом, называются уравнениями изотермы химической реакции. Продифференцируем их по температуре в пред-N N [c.41]

Зависимость константы равновесия от температуры. Зависимость константы равновесия реакции от температуры описывается уравнением Вант-Гоффа [c.250]

Эти опытные данные свидетельствуют о справедливости правила Вант-Гоффа при повышении температуры на каждые 10 С скорость реакции увеличивается примерно в 2—4 раза. Из уравнения для к также следует, что чем больше энергия активации, тем значительнее влияние температуры на скорость реакции. [c.198]

Согласно закону действия масс, скорость химической реакции пропорциональна активным массам реагентов. Этот закон был впервые установлен на основании результатов экспериментальных наблюдений Гульдбергом и Вааге в 1864—1867 гг. (см., например, литературу ), а затем теоретически обоснован на базе теории молекулярных столкновений в жидкостях и газах. В первоначальной трактовке под активной массой понимали концентрацию в единицах массы на единицу объема, но время от времени высказывались и другие интерпретации данного термина. Так, например, Аррениус предполагал, что осмотическое давление, а Вант-Гофф считал, что растворимость, так же как и концентрация, связаны с активной массой. [c.22]

Наиболее наглядный и простой хотя и не вполне строгий метод онре-деления связи между константой равновесия и максимальной работой химической реакции в газовой идеальной системе был предложен Вант-Гоффом. > [c.91]

Учение о химическом равновесии получило термодинамическую основу в работах Вант-Гоффа, Гельмгольца, Потылицина, Горст-мана в 70—80 годах (уравнения изотермы химической реакции, уравнение изобары и изохоры реакции и др.). В то же время Гиббсом были разработаны общая термодинамическая теория равновесий и система термодинамических функций, которые в последующий период послужили основой термодинамики химических реакций. [c.17]

Характерной особенностью фотохимических реакций является слабая зависимость их скорости от начальной температуры смеси. Изменение в широких пределах начальной температуры смеси не оказывает существенного влияния на интенсивность излучения. Соответственно этому, как показывает опыт, в предпламенной зоне не происходит возрастания скорости предпламенных процессов, что, в свою очередь, не отражается и на скорости распространения пламени (скорости горения). Так, например, изменение начальной температуры метано-воз-душной смеси с 20 до 680°С приводит к возрастанию скорости распространения пламени всего в 10 раз (с 30 до 300 см/с [144], в то время как согласно правилу Вант-Гоффа скорость большинства химических реакций с повышением температуры только на 10 градусов возрастает в 2—4 раза. Ни тепловая , ни диф- [c.124]

Промежуточное соединение, образующееся в подобной каталитической реакции, называется промежуточным соединением типа Вант-Гоффа. [c.229]

Вант-Гофф показал, что для реакции суммарного порядка п = а- -р-Ьу [-... интегрируемое уравнение может быть обработано подобно уравнению и-го порядка по единственному компоненту, если все реагирующие вещества присутствуют в стехиометричес-ких концентрациях. Это может быть использовано для определения индивидуальных порядков. [c.26]

Якоб Гендрик Вант-Гофф (1852—1911)—выдающийся голландский физико-химик. Изучал законы течения химических реакций, химическое равновесие, свойства растворов. Высказал и развил идею о направленности валентных связей атома углерода, разработал основы ст ер е о х и м и и — учения о пространственном расположении атомов в молекуле. [c.226]

Принцип излагаемого ниже вывода дан Вант-Гоффом (1886) и носит название метода ящика Вант-Гоффа. Изложим этот метод для частного случая реакции синтеза аммиака. [c.266]

Зависимость константы равновесия реакции от температуры выражается уравнением изобары (изохоры) Вант-Гоффа в дифференци- [c.248]

С повышением температуры скорость реакции возрастает, причем согласно правилу Вант-Гоффа повышение тем1гературы на 10° С вызывает увеличение скорости реакции в два раза. Фактически увеличение скорости реакции, вызываемое повышением температуры, зависит от абсолютного значения температуры и, как правило, с повыпхепием температуры влияние ее на скорость реакции уменьшается. [c.268]

На основании двух законов термодинамики Гиббс (1876) и Вант-Гофф (1883) показали, что химические реакции при постоянных р и Т идут самопроизвольно в направлении уменьшения изобарного потенциала (при постоянных V и Т в направлении уменьшения изохорного потенциала). [c.316]

Химический потенциал применяют для составления самых разнообразных термодинамических уравнений для неоднородных систем правило фаз, изотермы химической реакции, формулы законов Генри и Вант-Гоффа и другие. [c.154]

Вант-Гоффом было разработано математическое выражение кинетических закономерностей- Н. А. Меншуткин (1887) провел систематическое исследование кинетики химических реакций в растворах, выявив значение растворителя. С Аррениус (1889) исследовал влияние температуры на скорость химических реакций. [c.17]

Таким образом, независимо от того, является ли промежуточный комплекс, в данном случае (СН3СО+НСН3), промежуточным веществом Аррениуса или Вант-Гоффа, реакция, протекающая по прототропному механизму, формально является реакцией общего кислотного катализа. Этот вывод справедлив для любых реакций с прототропным механизмом, для которых характерна реакция [c.371]

Скорость химических реакций с повышением температуры резко растет. Для гетерогенных реакций температурный коэффициент скорости обычно ниже, чем для гомогенных, так как при этом накладывается влияние других факторов, и наиболее медленной стадией процесса является не сама химическая реакция, а процессы диффузии, адсорбции и т. и. Зависимость скорости гомогенной реакции от температуры приближенно описывается эмииргшеским правилом Вант-Гоффа нри нагревании на 10 констаита скорости увеличивается в два-четыре раза, т. е. [c.338]

В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях (гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. Гиббса (1873—1878) и Ле-П1ателье, который открыл (1885) общий принцип смещения равновесий при изменении внешних условий. Термодинамическая теория химических равновесий получила развитие в работах Вант-Гоффа. Им же была разработана количественная теория разбавленных растворов (1886). [c.17]

Одним из таких методов является известный метод Вант-Гоффа, по которому зависимость скорости реакции от концентрации исходного веш,ества С записывают в виде [c.170]

В результате применения термодинамического метода к исследованию этого вопроса в работах Горстмана (1873), Гиббса (1874), Л. А. Потылицына (1874), Вант-Гоффа (1885) и ряда других ученых было показано, что возможность самопроизвольного течения химической реакции зависит как от ее теплового эффекта, так и от изменения энтропии и соответственно от концентраций реагирующих веществ. Эта возможность характеризуется общими условиями самопроизвольного течения процессов ( 82) и уравнением изотермы химической реакции. [c.266]

Константа равновесия зависит от температуры по экспоненциальному закону. Вант-Гофф впервые обратил внимание на то, что из этого следует экспоненциальная зависимость от температуры также и констант скорости реакций. [c.10]

Значения констант равновесия /Ср рассчитывали по уравнению Вант-Гоффа. Для рассматриваемого случая изменение Кх, в зависимости от температуры реакции иллюстрируется рис. 4. Значения коэффициентов активности Ку1 определяли по графику Ньютона [39, 44]. Величины К для рассматриваемых условий приведены на рис. 5. [c.37]

Число одновременно участвующих в реакции молекул л> определяет ее стехиометрический порядок. При V = 1 имеем реакцию первого порядка, при = 2 — второго порядка, при V = 3 — третьего порядка и т. д. В соответствии с естественной классификацией реакций , данной Вант-Гоффом (см.[71]), реакции, в которых принимает участие одна частица, называются мопомолекулярпыми, две частицы — бимолекулярными, три частицы — тримолекулярными. Различают порядок реакции по -му веществу — V/ и суммарный порядок реакции V = Sv, . [c.6]

Приведенные выше способы нахождения скоростей проточных реакций могут быть использованы для определения порядка реакции методами классической химической кинетики, например методом Вант-Гоффа. Однако для этого не обязательно предварительно рассчитывать скорость реакции. Ниже рассмотрим методы прямого определения порядка проточной реакции. Независимое применение методов обеспечивает большую надежность получаемой величины. [c.167]

Исходя из правила Вант-Гоффа, согласно которому скорость реакции удваивается или утраивается при повышении температуры на 10° С, можно утверждать, что для энергий активации типичны величины от 50 до 80 кДж/моль. Однако это правило слишком эмпирическое и потому имеет большие ограничения действительно, названный интервал энергий активации типичен для реакций с периодом полупревращения от нескольких минут до нескольких часов при комнатной температуре. Только такие реакции и могли быть исследованы во времена Вант-Гоффа. Реакции же, которые завершаются за несколько секунд или даже за меньшее время, характеризуются энергиями активации в пределах 0 — 50 кДж/моль, при этом скорость не успевает даже удвоиться за 10°-ный скачок температуры . [c.148]

Разработка учения о скоростях химических реакций голланд ским химиком Якобом Генриком Вант-Гоффом (1852-1911 гг., лауреат Нобелевской премии 1901 г.). [c.282]

Так, для обычных температур еще давно было предложено приближенное правило, согласно которому с повышением температуры на 10° скорость реакций увеличивается примерно в 2—4 раза (правило Вант-Гоффа), т. е. y можно принять равным примерно 2—4. Правило это определяет только порядок изменения скорости, присущего значительной части различных химических реакций при обычных температурах. Однако для ориентировочной оценки возможного влияния температуры это правило нередко бывает полезным, в особенности при отсутствии данных для более точного расчета. [c.482]

В условиях опыта II общая скорость примерно пропорциональна концентрации аминокислоты [5], т. е. изатид здесь является промежуточным веществом Вант-Гоффа, реакция между изатином и аминокислотой является самой медленной. [c.98]

Такая эависямость для ряда реакций, действительно, была установлена на опыте как самим Вант-Гоффом, так и некоторыми его предшественниками. Однако физиче( к1ш смысл этой зависимости был вскрыт Аррениусом [155] в 1889 г., который дал ей правильное истолкование на основе кинетической теории. Согласно Аррениусу, в реакцию вступают только активные молекулы, т. е, молекулы, обладающие некоторым избытком энергии Е Е ) — энергией актинации. [c.11]

В конце XIX в. Вант-Гофф и другие ученые исследовали зависимость свободной энергии реакции и константы равновесия от температуры. Они установили, что константа равновесия Кравк зависит от абсолютной температуры Т и от теплоты реакции АН следующим образом [c.364]

Способность алкенов с внутренней двойной связью к цис-транс-изомеризации под действием высоких температур хорошо известна и обсуждалась еш,е Вант-Гоффом в 1875 г. Количественно цис-транс-изомеризация впервые была исследована Кистяковским и Смитом. В работе [1] изучена термическая изомеризация цис-бу-тена-2 при температурах выше 340 °С. Реакция, по полученным данным, протекала по уравнению первого порядка, причем скорость ее мало увеличивалась с температурой (энергия активации 74 600 Дж/моль, предэкспонейциальный множитель ЫО с- ). Для объяснения этого явления был предложен механизм, предусматривающий образование активного комплекса при тройных соударениях, или радикальный. Однако экспериментальные результаты Кистяковского и Смита по термической изомеризации цис-бугена-2 не удалось воспроизвести, и, по более поздним данным [2, 3], они не являются надежными из-за недостаточной точности анализа. [c.50]

Метод Вант-Гоффа состоит в том, что реакцию проводят с компонентами, взятыми при двух различ1Ш1х исходных концентрациях Сх и с 2. Тогда [c.335]

Опытные данные свидетельствукуг о справедливости приближенного правила Вант-Гоффа (1884 г.)—при повышении температуры на каждые 10 °С скорость гомогенной реакции увеличивается обычно в 2—4 раза. Правило Вант-Гоффа можно выразить соотношением [c.217]

С помощью уравнений Вант-Гоффа и Нернста рассчитывают значения A(j реакций и э.д.с. гальваннческих элементов для нестандартных условий. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология