Алкилгерманий

Прн взаимодействии тeгpaavTкилгepмaнoв с бромом обычно происходит расщепление лишь одной связи Ое—С, а для разрыва второй связи требуются большая продолжительность реакции и (в случае менее реакциоиноспособных алкилгерманов) присутствие бромида алюминия (схе.мы 64—66). Расщепление связей Ое—С при действии иода (обычно в присутствии иодида алюминия) наблюдается лишь в исключительных случаях. При обработке фенилтрнхлоргермана хлором в присутствии хлорида желе- [c.167]

Алкилгерманий-гидриды (I), первичные спирты Сг—С (П) или вторичные спирты Сз—Сб (III), гликоли (IV), фенолы (V), карбоновые кислоты (VI) Соответствующие Ое-содержащие простые эфиры Си-порошок. Для II 95—100° С, выход 100% для III 150°С, выход 65%, для IV 140°С, выход 80—90% для V, VI 80° С, выход 60— 100% [428] [c.518]

Алкилгерманий-ацетилены R"Ge = H R.rGe- Ha—С=С R Ge—С=С—R " R Ge E= -Ge-R " R. "Ge—СНа—С=С— СНа—СН—СНа R hT Н" СаНб- R " СзН,- Ri iHi,- Продукты гидрирования Г,=С- до С—С-связей Ni (скелетный) в сухом эфире, 1 бар, 20° С. С=С-связь гидрируется медленнее, чем С=С-связь. С=С-связь в а-положении к Ge гидрируется медленнее, чем в Р-положе-нии. При двух С—С-связях предпочтительно гидрируется более удаленная от Ge [1393] = [c.849]

Чрезвычайно селективным методом получения трихлоридов алкилгермания является присоединение HGe ls к олефиновым двойным связям (ср, раздел 3.1). Описаны различные условия процесса. В качестве катализатора использовали перекись бензоила [73, 163] или платинохлористоводородную кислоту [201]. Римшнейдер и сотрудники [206] получили различные соединения при нагревании компонентов реакции без катализатора в за- [c.198]

Галогениды алкилгермания чрезвычайно реакционноспособны благодаря этому они представляют собой удобные исходные вещества. Реакционная способность, например скорость гидролиза, повышается в ряду триалкилгалоидгерман — алкил-трпгалоидгерман. [c.199]

Гидролиз галогенидов алкилгермания приводит к получению соответствующих окисей или ангидридов кислот. Большинство монофункциональных гидроокисей способно отщеплять воду в бимолекулярной реакции (ср. 3.4.1) [c.199]

Как сообщалось выше, гидролиз галогенидов алкилгермания обычно приводит к получению соответствующих окисей или ангидридов кислот. Соединения типа НзСеОН неустойчивы и обычно отщепляют воду согласно бимолекулярной реакции [c.201]

Алкоксисоединения легко получаются при взаимодействии алкоголятов щелочных металлов с четыреххлористым германием [121] или с хлоридами алкилгермания [261]. Другой метод синтеза алкоксисоединений состоит в реакции спиртов с четыреххлористым германием в присутствии пиридина [1], пиридина и грег-бутанола 33] или аммиака и бензола [33]. Некоторые алкоксисоединения были получены в результате алкоголиза [33, 221] [c.202]

Реакция между эфирами алкилгермания и солями серебра. Андерсон [9, 20] приводит обширный материал об этом типе реакций в своих рядах взаимопревращений . В этих рядах указано, какие эфиры получаются при взаимодействии с определенной солью серебра, а какие—нет. [c.203]

В качестве промежуточного продукта реакции образуется анион с пятивалентным центральным атомом. Таким образом, механизм реакции сравним с механизмом гидролиза галогенидов алкилгермания (ср. раздел 3.3.2.3). [c.207]

Их получают по реакции обмена между эфирами алкилгермания и солями серебра. Для соединений типа RgGeY и К ПеУг в этой реакции заместители Y можно расположить в ряд, в котором каждый последующий вытесняет предыдущий [671] [c.230]

Рассматриваемые эфиры получают взаимодействием иодидов алкилгерманов RjGe Ya с солями органических кислот свинца (формиат), серебра (ацетат, бутират, пропионат, бензоат и т. д.) и таллия (ацетат) [662, 672] по необратимой реакции обмена 1672, 673] [c.230]

Одним из главнейших методов синтеза германийорганических соединений является действие магнийорганических соединений на галоидные соли четырехвалентного германия или галогениды алкилгермания [c.9]

Магний- и литийорганический синтезы иногда применяют и для синтеза соединений типа К4- 0еХ , однако этот метод не является характерным, в связи с возникающими трудностями разделения образующих галогенидов алкилгермания и наличием других более удобных методов их получения. [c.9]

В Присутствии порошка меди диазоуксусный эфир, диазоацетон и диа-зоацетофенон реагируют с гидридами алкилгермания с образованием функциональнозамещенных в а-положении по отношению к атому германия. германийорганических соединений (хороший выход) [c.11]

Гидролиз галогенидов алкилгермания приводит к гидроокисям (чаще к гексаалкилдигерманоксанам), окисям и соответствующим германиевым кислотам или их ангидридам. Окиси диалкил- и диарилгермания, так же как и окиси диалкилолова, склонны к полимеризации и существуют обычно-в виде различных олигомеров. [c.12]

В противоположность органическим гидридам кремния, которые не реагируют с галоидными алкилами, гидриды алкилгермания реагируют с большой легкостью с галоидными алкилами в отсутствие катализаторов по реакционной способности их можно сравнить с оловоорганическими гидридами. Обмен водород — галоид происходит экзотермически и почти количественно. [c.13]

В винильных производных германия [39], а также шестичленного цикла, содержащего два атома германия [78]. Выполнены рентгенографические исследования [79] и электронографические исследования [80], масс-спектрометрические [81, 82] и магнетито-химич ские исследования [83—86]. Определялись дипольные моменты ряда соединений [13, 87—91]. Определялся молекулярный вес ( aH5)4Ge [92 и растворимость тетраэтил- и тетрафенил-германия [92, 93]. Вычислялась молекулярная рефракция ряда германийорганических соединений [94]. Вычислялись и определялись температура кипения некоторых гидридов германия и моногидридов алкилгермания [95]. Измерялась электропроводность хлористого трифенилгермания в жидком безводном хлористом водороде [96. [c.16]

Действием дигалогенидов алкилгермания, имеющих готовый цикл в молекуле, на магнийорганические соединения [c.36]

Первая попытка получения германийорганических соединений типа RgGe—С = СН была сделана Хартманом и сотр. [103], которые действовали магнийорганическими производными ацетилена на галоидный алкилгерманий RjGeX. Однако при этом были получены лишь ацетиленовые производные, содержащие два атома германия [c.40]

В дальнейшем исследовалось действие иодистого трипропилгермания на иодмеркурацетон и было показано, что реакция с галогенидами алкилгермания протекала без переноса реакционного центра — происходило образование только продуктов со связью Ое—С [59] [c.55]

Эфиры карбоновых кислот, содержащие атом германия в а-положении к эфирной группе, как уже описывалось ранее, могут, быть получены диазометодом (действие гидридов алкилгермания на диазоуксусный эфир, см. стр. 75) или реакцией иодистого алкилгерманияс эфирами меркур-бис-уксусной кислоты (см. стр, 55). [c.56]

Луценко и сотр. [62,631 изучили возможность использования, в реакции с галогенидами германия и алкилгермания легко доступных эфиров триал килстаннилуксусной кислоты [641. Оказалось, что эфиры триалкилстаннилуксусной кислоты реагируют с галогенидами германия, причем в некоторых случаях можно с успехом использовать и хлориды — самые доступные галогениды германия, которые, как правило, с эфирами меркур-быс-уксусной кислоты не реагируют. [c.56]

Реакция присоединения различных органических и неорганических гидридов германия к кратным связям имеет большое значение в синтезе германийорганических соединений и может успешно конкурировать с другими методами их получения. Гидрид треххлористого германия легко присоединяется практически к любым непредельным соединениям при комнатной температуре и в отсутствие катализаторов. Галоидгидриды алкилгермания также реагируют с непредельными соединениями, однако лишь при нагревании до 140—150° С. Для присоединения гидридов алкил- или арилгермания в большинстве случаев требуется присутствие катализаторов типа Н2Р1С1в. Присоединение может идти лишь при нагревании, выходы невысокие. [c.60]

Лесбр и Сатже [26, 27] нашли, что в присутствии платинохлористоводородной кислоты в спиртовом 0,1 N растворе присоединение гидридов алкилгермания к тройной связи алкинов проходит с почти количественными выходами. Реакция идет вопреки правилу Марковникова и является об- [c.64]

Непредельные альдегиды при добавлении ингибиторов полимеризации присоединяют гидриды алкилгермания в присутствии платиновых катали- [c.66]

Галоидгидриды алкилгермания присоединяются к различным ненасыщенным углерод-углеродным связям без катализаторов с хорошими выходами. Присутствие галоида в молекуле гидрида значительно увеличивает реакционную способность связи Ое—Н. [c.69]

В противоположность алкилгалоидсиланам, присоединение которых к хлористому аллилу трудно достигнуть даже в присутствии платиновых катализаторов (так как преобладает реакция расщепления), галоидгидриды алкилгермания при температуре 150° С присоединяются к хлористому аллилу без всякого катализатора. Так, хлоргидрид диэтил- и дибутилгермания присоединяются с выходом около 90% [41] [c.70]

Так, в присутствии порошка меди диазоуксусный эфир, диазоацетон и диазоацетофенон в эфирном или бензольном растворе реагируют с гидридами алкилгермания с выделением азота [c.75]

При реакции дигидридов алкилгермания с диазоуксусным эфиром реакция идет по схеме [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология