Аддукты. Присоединение

Для снижения склонности к кристаллизации, повышения температуры размягчения и кислотного числа канифоль обычно модифицируют. Наиболее распространенным способом модифицирования является обработка продукта в жидком состоянии при температуре около 200 °С диенофильными реагентами малеиновым ангидридом, малеиновой или фумаровой кислотой. Получаемый в результате обработки аддукт присоединения диенофила к смоляным кислотам (к левопимаровой кислоте, образующейся вследствие реверсии абиетиновой кислоты) называют модифицированной талловой канифолью. Модифицированная канифоль обладает более высокими потребительскими свойствами и имеет более широкую область применения. Расход модифицирующего агента зависит от качества исходной талловой канифоли и составляет 30—60 кг на 1 т канифоли. Кислотное число модифицированной канифоли не менее 175 мг КОН/г. [c.139]

В работе [65] приведен синтез серусодержащих производных сесквитерпенового лактона амброзина 67-68 - аддуктов присоединения по Михаэлю. Однако, эти соединения показали сравнительно низкую противоопухолевую активность по сравнению с производным 69. [c.16]

Известны реакции циклоприсоединения оксазола с алкиновыми диенофилами (последовательно идущие реакции Дильса-Альдера, ретро-Дильса-Аль-дера и потеря нитрила приводят к образованию фуранов), с дегидробензолом (первичный аддукт может быть вьщелен) [95] и типичными алкеновыми диенофилами. Первичные аддукты присоединения синглетного кислорода перегруппировываются по недостаточно установленному механизму в триамиды, которые щироко используются в органическом синтезе [96]. Что касается имидазола, существует только один пример внутримолекулярного взаимодействия, в результате которого после потери циановодорода образуется пиррол [97]. [c.518]

Реакцию можно проводить как с выделением аддуктов присоединения а-аминонитрилов к изотиоцианатам [319], так и минуя эту стадию 1317—319]. [c.42]

Однако в этих же условиях 2,5-диметилгексадиен давал в основном 1,2-аддукт. Присоединение к пипериленам проходит в равной мере в 1,2- и 1,4-положения [276—280]. [c.23]

Когда двойная связь инкорпорирована в цикл, как в циклогекс-2-еноне [9], направление взаимодействия меняется и первоначальный аддукт присоединения по Михаэлю подвергается циклизации в дикетон 3, существующий в енольной форме. В то же время реакция 3,3-диалкил-6-трифторметил-2,3-дигидро-4-пиронов с эфирами 1 протекает с участием обоих электрофильных центров по типу мета-бриджинга без раскрытия пиронового кольца, давая производные 2-окса-7-тнабн- [c.95]

Сведения о стереохимии реакций освободительного присоединения к олефинам ограничены. Присоединение бромтрихлорметана к цис- или транс-2-бутенам дает в каждом случае идентичную смесь двух диастереоизомеров 1 1 аддуктов присоединения. Это указывает на то, что радикал З-трихлорметил-2-бутил (СНзСН(СС1з)СНСНз) (как предполагают пирамидальный) образуется в результате присоединения трихлор-метильного радикала либо к цис-, либо к горакс-2-бутену и до продолжения реакции имеет достаточное время жизни для достижения конформационного равновесия [83]. Гомолитическое присоединение НВг к ациклическим олефинам при комнатной и более высокой температуре также не стереоспецифично. С другой стороны, при очень низких [c.365]

Выше уже были приведены примеры реакций, в которых образуются неустойчивые дигалогенциклонронаны (присоединение к инденам) или же вообще не удавалось наблюдать образования первичных аддуктов (присоединение к индолу). Подобные примеры обнаруживаются, когда ожидаемые аддукты испытывают значительное конформационное напряжение. Так, циклопентадиен с основанием и хлороформом дает хлорбензол [172], а аддукт из циклопентена и дихлоркарбена перегруппировывается в мягких условиях в 2,3-дихлорциклогексен [173а] [c.381]

Анионная полимеризация стирола эбб-зозэ проводится в растворе под действием щелочных металлов лн-тий- и натрийалкилов 75-5023 аддуктов присоединения натрия [c.318]

Общее количество 1,4-аддукта превышало количество 1,2-аддуктов, и цыс-продукты преобладали над гранс-продуктами. Результат реакции можно объяснить гранс-стереоспецифичностью 1,2-присоединения, если предположить, что цнс-1,2-аддукт получается при сте-реоспецифичной аллильной перегруппировке образовавшегося вначале цис-1, 4-аддукта. Присоединение к сопряженным системам будет рассмотрено в гл. 12. [c.85]

Такая закономерность объясняет поведение и других 1-галогенацетиленов, активированных электроотрицательными заместителями, в их реакциях с третичными аминами и фосфииами . Хотя фенил-фторацетилен до сих пор и не выделен, однако ю-фтор- -хлор-стирол, формально являющийся аддуктом присоединения к такому ацетилену хлористого водорода, может реагировать с 2 эквивалентами N,N-диэтиламида лития с образованием ш-диэтиламинофенил-ацетилена. Этот метод является практически первым методом синтеза данного инамина с высоким выходом . [c.93]

Описанные выше реакции приводят главным образом к различным производным (IV) и (VIII), которые можно рассматривать как аддукты присоединения галогеноводорода или галогена к замещенным циклобутадиенам. [c.129]

При изучении реакции ]Ч,К-дихлор-п-хлорфенилсульфониламида со стиролом оказалось, что реакция идет легко как на воздухе, так и в среде азота, но при этом образуются два разных аддукта [271е]. На воздухе глав-лым продуктом является высокоплавкий аддукт, присоединение идет по правилу Марковникова с образованием соединения VIII. В среде азота присоединение имеет обратное направление и образуется более низкоплавкое соединение VII [c.64]

ТОМ реакции становится аддукт, присоединение происходит преимущественно-по С-галоид-связи адденда. Последнее обстоятельство позволило Фрейдлиной, Чуковской и сотр. разработать весьма перспективный в синтетическом отношении способ получения ВСОаСНаСНСШ -нроизводных присоединением трихлорметильных соединений по двойной связи в присутствии системы Ре(С0)5— нуклеофильный сокатализатор [52—56] [c.137]

При хлорировании винилэтилацетилена также образуется большое количество высококипящих продуктов. Однако среди дихлоридов преобладает ацетиленовое соединение — 3,4-аддукт (присоединение но двойной связи) с небольшой примесью 1,3-диенового соединения 1,4-присоединения хлора не наблюдалось. [c.298]

Однако выделить аналогичные аддукты присоединения алифатических аминов не удалось (за исключением довольио неустойчивого пиперидинового производного), так как в этом случае образуются N-окись трифенилизоксазо-липа (и некоторое количество фенилизоксазола) а это означает, что амины в этом случае ведут себя подобно аммиаку [уравнение (194)]. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология