Тетрафенилэтилен анион-радикал

Спектральными методами (ЯМР, УФ, ИК-спектры) показано, что в углеводородных растворителях аддукты (1 1) бутадиена-1,3 и втеор-бутиллития, или трет-бутиллития являются а-связанными С—Li производными (типа аллиллития) [68и]. В среде бензола ментиллитий с тетрафенилэтиленом образует радикал-анион (подтверждено ЭПР) [41 г]. [c.335]

Проведенный анализ несколько проясняет проблему зависимости константы реакции диспропорционирования от температуры растворителя и природы катиона. При комнатной температуре и избытке исходного углеводорода диспропорционирование предпочтительно для анион-радикалов. Тетрафенилэтилен является исключением. Стабильность частиц Т" , 2Ыа обусловлена их геометрией, которая отличается от геометрии ион-радикала. Как было указано в предыдущих разделах, существует множество факторов, которые могут сдвигать соответствующее равновесие вправо, однако предположение о различной геометрии ион-радикала и дианиона подтверждено экспериментально Гаретом [210]. Он указал, что натриевая соль а-метилстирольного анион-радикала диспропорционирует в 2-метилентетрагидрофуране при 25° лучше, чем соль анион-радикала стильбена константы равновесия этих реакций диспропорционирования 1000 и 0,09 соответственно. Диспропорционирование анион-радикала а-метилстирола при этих условиях сравнимо с диспропорционированием тетрафенилэтилена К1 1000) и значительно больше, чем диспропорционирование трифе-нилэтилена (/Сх = 36). Как указал Гарет, альтернативное объяснение основано на уменьшении электрон-электронного отталкивания в тет-рафенилене или трифенилэтиленовых дианионах по сравнению с отталкиванием дианионов стильбена и не может объяснить поведения анион-радикалов а-метилстирола. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология