Перегруппировки в полиэдрическом

Перегруппировка, характерная для молекулы РР,, оказывается также подходящей для описания перестановки атомных ядер в пятиатомных полиэдрических борных скелетах молекул боранов [143]. [c.174]

Липском [144] разработал общую концепцию для описания перегруппировок в полиэдрических боранах. Согласно этой концепции, в полиэдрических боранах две соседние треугольные грани растягиваются в квадратную грань. Этот тип структуры с квадратными гранями является переходным состоянием. На последнем этапе перегруппировки промежуточная конфигурация может вернуться к исходному полиэдру, не вызвав никаких изменений, но может превратиться и в совершенно отличную конфигурацию. В этой конфигурации фрагменты будут иметь такую же форму, но некоторые химические связи повернутся на 90° по сравнению с исходной структурой [143]. Схематически это показано на рис. 3-88. Можно привести много примеров, подтверждающих справед- [c.174]

М. с. весьма склонны к внутримол. перегруппировкам (см., напр., Вагнера — Меервейна перегруппировка). За-месттели у третичных атомов С в голове моста бицикло-[2,2,1]гептанов (напр., у Сл и С в соед. ф-лы I) обладают чрезвычайно низкой реакц. способностью при нуклеоф. замещении. Не существуют М. с. ряда бициклогексана и би-циклогептана, содержащие связь С=С в голове моста (см. Бредта правило). Мостиковый фрагмент может входить в состав полиэдрических соединении. Структуру М. с. имеет большое число бициклич. терпенов (напр., пинен, борнеол, камфора). [c.354]

ПОЛИТОПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ (политональные перегруппировки), взаимные переходы между разл. изомерами, построенными по типу полиэдров и многоугольников (см. Координационные полиэдры, Полиэдрические соединения). Такие изомеры наз. полнтопными. В-ва претерпевают П. п. в виде устойчивых продуктов, нестабильных промежут. соед. и в переходных состояниях. Для симметричных полиэдров наиб, распространены след, типы П. п. в структурах типа АБз — пирамидальная инверсия [c.467]

Под политональной перегруппировкей понимают такой процесс, при котором различные полиэдрические структуры координационной сферы комплекса, например октаэдрическая и призматическая, могут переходить друг в друга. Типичные примеры таких перегруппировок приведены на рис. 42 [ 79 ]. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология