Полиэдры координационные

Рис. В.44. Координационные полиэдры металла (черные кружки).

Рис. 250. Некоторые типы полиэдров, отвечающих характерным координационным числам лантаноидов (III)

В отличие от d-элементов координационные числа /-элементов могут превышать 9 и достигать 10—14, что объясняют участием в образовании связей /-орбиталей. Некоторые примеры полиэдров, отвечающих структуре комплексов (структурных единиц) лантаноидов (П1), приведены на рис. 250. Высокие координационные числа более характерны для атомов /-элементов начала семейства, для завершающих семейство элементов наиболее типична октаэдрическая структура комплексов. [c.644]

Ионно-координационная гипотеза А. А. Аппена основана на ионных представлениях о строении силикатных стекол. Автор исходит из сравнения физико-химических свойств силикатов в кристаллическом и стеклообразном состояниях. Для кристаллических силикатов, как и для других ионных соединений, характерно наличие координационной решетки, в которой каждый катион симметрично окружен анионами, а структура в целом слагается из координационных полиэдров. При недостатке кислорода силикаты об- [c.199]

Появление определенной симметрии в молекулах было уже объяснено (разд. 6.3.2) на основе метода валентных связей при образовании ковалентной связи (гибридизация). Однако как чисто электростатические, так и геометрические соотношения могут привести к определенной симметрии в координационных соединениях, если исходить из ионной модели строения молекулы. Рассмотрим, например, координационный полиэдр А +Вр, в котором центральный ион с зарядом - п окружен р однозарядными лигандами. Потенциальная энергия комплекса складывается из отдельных членов, учитывающих кулоновское взаимодействие ионных пар. Сумма отрицательных (связывающих) членов тем больше, чем меньше расстояние между ионом и лигандом. Минимальное расстояние между ионом и лигандом равно гп+г (гп —радиус центрального иона, г —радиус лиганда). Для октаэдрического комплекса с симметрией Ол [c.121]

Работы по синтезу комплексных соединений повлекли за собой многочисленные структурные исследования, в результате которых определяются координационное число иона металла, форма полиэдра (координационного многогранника), межатомные расстояния и валентные углы. [c.35]

Такую пространственную фигуру в кристаллохимии называют полиэдром или многогранником. Число лигандов в полиэдре определяют как координационное число (к. ч.). [c.249]

Однако если все структуры (по крайней мере ионные и металлические) основаны на плотных упаковках анионов или более электроотрицательных металлизованных атомов, то при построении моделей структур и их анализе нет необходимости указывать отдельно положения анионов и катионов. Достаточно правильно расположить в пространстве анионы, координационно тяготеющие к одному катиону, чтобы знать положение катиона, располагающегося в центре объема, образованного центрами тяжести анионов. Подобный объем называют координационным полиэдром, и число его вершин равно координационному числу катиона. Простейшими координационными полиэдрами являются тетраэдр с координацией 4, октаэдр с координацией 6, куб с координацией 8 и кубооктаэдр с координацией 12. Первые два полиэдра характерны для заполненных катионами пор плотной упаковки анионов, а последний есть полиэдр координационного окружения основного узла плотнейшей упаковки. Кубооктаэдры координации 12 существуют в двух вариантах кубический кубооктаэдр с осью симметрии 4 и гексагональный с осью симметрии 3. Координационные полиэдры, распространенные в структурах ионной и металлической связи, изображены на рис. 4.12. [c.107]

Полиэдр Координационное число Минимальное отноше- [c.370]

В отличие от -элементов координационные числа /-элементов могут превышать 9 и достигать 10—14, что объясняют участием в образовании связей/-орбиталей. Некоторые примеры полиэдров, отвечающих структуре комплексов (структурных единиц) лантаноидов, приведены на [c.552]

В данной главе рассматриваются преимущественно соединения, относящиеся к первой группе, включая переходные формы к кристаллическим системам, в которых координационные полиэдры выступают как более или менее изолированные составные части кристаллической решетки. Здесь же намечен переход к [c.108]

Минералы силлиманитовой группы и муллит. Минералы группы силлиманита имеют общую формулу АЬОз- Si02 и включают кианит (дистен), андалузит и силлиманит. Для структуры этих минералов характерно наличие цепочек (параллельных оси с) из октаэдров [AI06] , однако расположение цепочек в элементарных ячейках может быть различным. Соседние октаэдры соединены через общее ребро, соединяющее два иона 0 -. Цепочки с четырех сторон соединены островными тетраэдрами [8104]чередующимися с полиэдрами [АЮт], равными у всех минералов. Алюминий в кристаллической структуре силлиманита имеет координационное число 4 и 6, в андалузите— 5 и 6, в дистене —только 6, следовательно, структура дистена наиболее плотная. [c.142]

ТИПЫ КООРДИНАЦИОННЫХ ПОЛИЭДРОВ [c.409]

На основании анализа спектров ЭПР, полученных для стекол, подвергнутых термообработке, судят о тонких изменениях в структуре стекла при его последовательной кристаллизации об искажении структурных полиэдров, изменении координационного состояния ионов, характере симметрии и типе связи в кристаллах. [c.162]

Эти особенности структуры сохраняются при переходе силикатов в стекло, т. е. стекло также рассматривается как сочетание ионно-координационных полиэдров. При этом изменение координации ионов в стекле приводит к значительно большим изменениям в свойствах стекла, чем образование в них химических соединений или кристаллитов. Переход катионов А1 +, В +, Т] + из одного координационного состояния в другое изменяет светопреломление стекол на несколько единиц второго десятичного знака, а образование кристаллитов отражается лишь в шестом десятичном знаке. [c.200]

Сравнение пределов изменения соотношения Гк/Га с данными табл. 4.6 показывает, что при этом соблюдаются правила образования координационных полиэдров, базирующиеся в классической теории химической связи на соотношении геометрических размеров атомов. [c.106]

ДЕФОРМАЦИИ КООРДИНАЦИОННЫХ ПОЛИЭДРОВ И ЭФФЕКТЫ ЯНА—ТЕЛЛЕРА [c.453]

В степени окисления +4 германий и его аналоги чаще всего имеют координационное число 6 и 4. В степени окисления +2 координационные числа элементов более разнообразны. Наличие несвязывающей электронной пары обычно приводит к существенному искажению полиэдров. [c.482]

Во многих случаях выбор координационного полиэдра в структуре достаточно произволен. Ярким примером является структура MoOj, которую можно описать как построенную либо из цепочек тетраэдров, либо из слоев октаэдров. Оба описания условны, так как расстояния в октаэдре колеблют- [c.155]

Высокая симметрия координационных полиэдров обусловливает вырожденность электронных термов для многих комплексных соединений и их структурные деформации, вызванные эффектами Яна—Теллера. Проявления этих эффектов могут носить как статический характер — стабилизация структуры пониженной симметрии, так и динамический, когда искажение сравнительно мало и приводит к структуре, занимающей неглубокий минимум на ППЭ системы. Такие структуры претерпевают быстрые перегруппировки между несколькими эквивалентными ядерными конфигурациями, т. е. находятся в состоянии вырожденного динамического равновесия. Статический или динамический характер искажения Яна—Тел- [c.453]

В л-комплексах алкенов с изолированной двойной связью центр связи занимает место донорного атома в координационном полиэдре. Например, в этилендиметиламин-гранс-дихлороплати-не(И) [c.107]

Очень часто бидентатно координируемый оксо-анион занимает позицию в узле координационного полиэдра, характерного для низкого КЧ. Например, нитрат-ионы в анионе соединения (МО)2[У( Оз)5] расположены в вершинах тригональной бипирамиды. Это приводит к появлению специфических (далеких от идеализированных) конфигураций для истинного удвоенного КЧ. Такое поведение особенно характерно для комплексов крупных высокозарядных катионов (тория, циркония, лантана и др.). [c.126]

Общие принципы номенклатуры дополняются рядом правил, позволяющих различать по наименованию изомеры одной и той же комплексной частицы. Во-первых, указывается идеализированная конфигурация координационной сферы. В системе Пастернака индекс конфигурации состоит из КЧ и одной из букв алфавита 4/1 — тетраэдр, 4В — квадрат и т л. Для каждой конфигурации указывают нумерацию положений донорных атомов в координационной сфере (см. 2.1). Эта нумерация осуществляется строчными буквами латинского алфавита сверху вниз (т. е. верхняя вершина координационного полиэдра имеет индекс а) веришны полиэдра, лежащие в одной горизонтальной плоскости, нумеруют подряд по часовой стрелке. [c.419]

Несмотря на простоту и формализм этих положений, они достаточно хорошо выдерживаются для типичных стеклообразующих оксидов (табл. 4.6). Катионы, входящие в группу стеклообразова-телей, отличаются способностью образовывать прочные пространственные группировки атомов (табл. 4.7). Для пространственной структуры этих стекол характерно сочленение координационных полиэдров вершинами, наличие ближнего порядка (координационное расположение ионов) и отсутствие геометрической периодичности повторения тех или иных мотивов структуры, т, е. отсутствие дальнего порядка. [c.106]

Интересно, что в комплексах г железом (III) лиганд ЭДТА имеет свою обычную дентатность 6, а 1 Ч иона Fe + в комплексе равно 7 за счет координации четырех атомов и двух атомов азота ЭДТА, а также одного атома кислорода дополнительного лиганда — внутрисферной гидратной воды. Для комплексов с преимущественно ковалентной связью КЧ = 7 не характерно, чаще всего здесь реализуются октаэдрическая, тетраэдрическая структуры н структура плоского квадрата. Но в ионных внешнеорбитальных комплексах структура координационного полиэдра ( ядра комплекса, по Вернеру) определяется г е числом свободных энергетических ячеек, а соотношением геометрических параметров иона-комплексообразователя и лиганда. [c.128]

Координационный полиэдр этого соединения — тетраэдр, однако при относительно малых концентрациях [Н+] происходит изменение его состава и геометрии образуется гидратированный октаэдрический комплекс [Fe(OH2)2 l4] . [c.133]

Случай вырождения электронного состояния — не что иное, как пересечение адиабатических потенциальных поверхностей. Поведение потенциала, отражающее существование вибронных взаимодействий, получшю название эффекта Яна—Теллера первого порядка. Проявления этого эффекта характерны для высокосимметричных молекулярных систем с неполным электронным заполнением связывающих или несвязывающих орбиталей. Типичными примерами таких систем являются молекулы и ионы координационных соединений металлов, в которых высокая симметрия обусловлена координационным полиэдром. Продолжим рассмотрение структурпого аспекта эффекта Яна—Теллера первого порядка в разд. 11.5. [c.179]

Табл. 11.1 содержит также указания на тип гибридизации орбитали центрального атома, осуществляющего двухпентровую связь с лигандом. Схема образования гибридных орбиталей, включающих -функции, не отличается от рассмотренной д.пя случая лр-гибридных орбиталей (см. разд. 10.13). Гибридные орбитали, состав и форма которых определены типом координационного полиэдра, обеспечивают максимальное перекрывание с локализован-410 [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология