Соединения координационные полиэдрические

За последние два десятилетия -теоретико-графовые и топологические представления приобретают все возрастающую по своей важности роль в разнообразных областях химических и биомедицинских исследований. Топологические методы нашли применение if химической документации [1], при различении изомеров и описании разветвленности молекул [2, 3], перечислении изомеров, соответствующих определенной эмпирической формуле [4], определении структурного сходства и различия однотипных соединений [5], при описании перегруппировок в полиэдрических координационных соединениях [6, 7], расчете квантовохимических параметров [8], при исследовании корреляций структура — свойство [8] и химическая структура — биологическая активность [9, 10]. Молекулярные структуры фактически являются графами, в которых атомы [c.206]

Кристаллохимия оксидных соединений с одновалентной ртутью вызывает большой интерес в связи с необычным поведением катиона ртути, агрегированного в пары (Hg2) i а иногда в треугольники (Нйз)" , не говоря уже о других образованиях [109]. В ближайшей координации взятого отдельно атома ртути обычно оказываются один весьма близкий атом кислорода (Hg-O 2,05 — 2,20А), ковалентно связанный атом ртути (в треугольной группировке их два) с Hg-Hg 2,47-2,5бА и еще два-три достаточно близко расположенных аниона (Hg-O 2,23 —2,3SA). Из-за таких разнородных соседей координационный полиэдр атома ртути, как правило, сильно искажен. Для сохранения принципов традиционного полиэдрического описания структур предлагалось [109] считать пару (Hg2) за один катион с центром в середине расстояния Hg-Hg. Оценка целесообразности такого подхода и составляет предмет данной главы. [c.88]

Координационные числа от 6 до 12 отмечаются преимущественно в шаровых упаковках, а очень высокие координационные числа (13—16 во многих сплавах переходных металлов, 22 и 24 в други.х интерметаллических соединениях, 24 в СаВв и т. д.) будут рассмотрены особо. Здесь мы приведем примеры полиэдрических, циклических и линейных систем и структур, построенных на основе сеток с 3- и 4-связанными узлами, обращаясь пока к трем наиболее важным сеткам, а именно плоской гексагональной, плоской квадратной и трехмерной алмазной сетка.м. [c.85]

Успешное использование машинных средств при описании каталитических процессов связано с применением адекватного языка описания химической структуры. В настоящее время для описания химических структур все шире используют теоретико-графовые н топологические представления [54—56], например, при установлении изомеров в описании разветвленных молекул [57, 58] перечислении изомеров, соответствующих эмпирической формуле [59] определении структурного сходства и различия однотипных соединений [60] описании перегруппировок в полиэдрических координационных соединениях [61, 62] исследовании корреляций структура—свойство [63] и химическая структура—биологическая активность [64, 65] расчете квантовохимических параметров [63]. Перечисленные подходы, используя тот или иной способ кодирования структур, основываются на методах иденти-фикацпп, распознавания, логических выводов. [c.91]

Пространств, координацию атома в молекуле анализируют на основе сведения конфигурации молекулы к форме геом. фигуры-полиэдра (см. Координационные полиэдры. Полиэдрические соединения), что удобно для анализа хиральности и конфигурации. Геом. фигуры явились образцом для синтеза таких молекул, как кубан, додекаэдран и др. Лента Мёбиуса легла в основу альтернативной концепции (Хюккеля-Мёбиуса) замкнутых я-электронных систем, а также синтеза молекулы в форме односторонней пов-сти. Вместе с катенанами, ротаксанами, узлами оии составили основу новой концепции-топологическая С. [c.433]

Изображение кристаллических структур, в которых атом X связан более чем с одним другим атомом X, можно упростить, показав, как группы АХ соединяются между собой через общие атомы X. Два важнейших полиэдраэто тетраэдр и октаэдр, л поскольку на чертежах структур они появляются в различных ориентациях, важно уметь распознавать их вид. На рис. 5.1 показаны проекции тетраэдра и октаэдра, а также пары октаэдров с общим ребром или общей гранью. В настоящей главе мы опишем наиболее важные структуры, которые можно сконструировать из этих двух типов полиэдров, соединенных по вершинам, ребрам или граням, или же из каких-либо комбинаций этих полиэдрических элементов. Примем два правила, касающихся обобществления атомов X, которые принадлежат разным координационным группам АХ . Первое заключается в том, что если ребро обобществлено, то соединяемые им вершины не засчитываются в число обобществленных вершин, и аналогично три вершппы и три ребра обобществленной грани не засчитываются в число обобществленных вершин и ребер. Второе правило упрощает описание и классификацию полиэдрических структур. Рассмотрим соединение тетраэдрических групп по ребрам. Если, как это показано на рис. 5.2, а, где тетраэдр виден вдоль оси S4 (4), обобществлены два противолежащих ребра, каждый тетраэдр соединен с двумя другими по ребрам и каждый атом X является общим только для двух тетраэдров. Если же два обоб-ществ к-пных ребра имеют общую вершину, как в цепи на рис. 0.2,6, тетраэдр (например, заштрихованный тетраэдр па рпсупке) соединяется через атомы X пе только с двумя другими (Е) по ребрам, но также еще с двумя тетраэдрами (V) через общие вершины, и в результате три атома X от каждого тетра-- дрн принадлежат трем тетраэдрам (т. е. они связаны с тремя атомами А). Такое соединение вершин играет роль первого этапа в соединении ребер и не влияет на топологию как в случае а, [c.227]

ПОЛИТОПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ (политональные перегруппировки), взаимные переходы между разл. изомерами, построенными по типу полиэдров и многоугольников (см. Координационные полиэдры, Полиэдрические соединения). Такие изомеры наз. полнтопными. В-ва претерпевают П. п. в виде устойчивых продуктов, нестабильных промежут. соед. и в переходных состояниях. Для симметричных полиэдров наиб, распространены след, типы П. п. в структурах типа АБз — пирамидальная инверсия [c.467]

Нумерацию положений в полиэдрических и открытых структурах следует начинать с атома на верщине и вести далее последовательно в кольцах и поясах по часовой стрелке, как показано на рис. 2-1. Если нет отчетливо выраженного вершинного атома,,отсчет начинают с атома с наименьшим координационным числом. Согласно этому правилу, атомам углерода в соединениях с клеточной структурой присваивают наименьшие номера. Для простоты икосаэдрическпе фрагменты из 10 или 11 атомов нумеруются так же, как замкнутый икосаэдр, из которого они получены. Так, ион [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология