Реакции бимолекулярные влияние темп

Порядок реакции ио инициатору равен 0,5 при 60°С и прибл жается к 0,8 с понижением темп-ры. Это изменение обусловлено влиянием фазового состояния системы на относительную роль 1) обычных реакций бимолекулярного обрыва (ур-ние 4) с порядком но инициатору 0,5 и 2) мономолекулярного физического обрыва с порядком по инициатору 1. Обрыву второго типа, являющемуся следствием резкого падения подвижности макрорадикалов в малонабухающей твердой фазе, благоприятствует понижение темн-ры. [c.134]

Влияние КО второго и третьего СНг —СН типов на kg объясняется изменением конформации и диффузионных характеристик макрорадикалов в результате взаимодействия их промежуточных звеньев с молекулами КО. В нек-рых случаях (полимеризация метакрилатов при использовании полифункционального КО, папр. Н3РО4, Zn lg проведение реакции при пониженных темп-рах) реакцию бимолекулярной гибели радикалов удается подавить практически полностью, так что Р. п. в таких системах происходит по механизму живых цепей (см. Живущие полимеры). [c.135]

Чирковым и Винником [1344—1346] исследована кинетика полимеризации изобутилена в присутствии Н2504 и Н3РО4. Установлено, что при давлении 50—150 мм рт. ст. и темп.>>70 кинетические кривые полимеризации подчиняются уравнению второго порядка. При повышении давления и понижении температуры наблюдается отклонение от бимолекулярного закона. Выяснено влияние количества кислоты на скорость реакции полимеризации и предложены эмпирические уравнения, связывающие эти параметры. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология