Конформация изменение

В условиях предельно медленного спинового обмена, когда время жизни каждого из конформационных состояний бирадикала достаточно велико, спектр ЭПР ансамбля бирадикалов будет являться просто суммой спектров всех возможных конформаций. Изменение относительной доли различных конформаций в этой области спинового обмена приведет к соответствующему изменению доли различных составляющих спектров, т. е. к изменению относительных интенсивностей компонент результирующего спектра без изменения их ширин. Таким образом, при условии сохранения ширин компонент спектра ЭПР бирадикала изменение относительных интенсивностей компонент спектра в этой области частот спинового обмена может служить тестом на конформационные изменения бирадикала. [c.105]

С точки зрения молекулярной статистики отмеченное увеличение энтропии объясняется тем, что, находясь в растворе, макромолекулы могут располагаться различным образом, причем для каждой из них возможно достаточно большое число конформаций (изменений формы). В сухом образце полимера макромолекулы мешают друг другу двигаться и принимать различные конформации. В набухшем же образце, а тем более в растворе, взаимное стесняющее действие макромолекул становится меньше. В предельно разбавленных растворах, когда макромолекулы достаточно удалены друг от друга, они могут принимать любые возможные конформации. Другими словами, вероятность [c.215]

Исключительное значение имеет К. а. в биохимии и биофизике. Хим. и биол. св-ва биополимеров (белков, углеводов, нуклеиновых к-т и т. д.) в большой степени зависят от их конформац. св-в. Так, при сильном изменении нативной конформации белков (денатурашш) они полностью теряют свою биол. активность. Конформац. изменения являются обязательной составной частью практически всех биохим. процессов. Напр., в ферментативных р-циях опознавание субстрата ферментом, характер взаимод. и структура образующихся продуктов определяются пространств, строением и возможностями взаимной подстройки (в т. ч. конформационной) участвующих молекул. Часто связывание фермента с субстратом вызывает в последнем такие конформац. изменения, к-рые и делают возможным его дальнейшее строго регио- и стереоспецифичное реагирование. [c.461]

Ряд фактов действительно свидетельствует о конформационных превращениях ферментов при их взаимодействиях с субстратами. В присутствии субстратов некоторые ферменты становятся более жесткими, другие, напротив, более лабильными — легче денатурируются при нагревании. Субстраты индуцируют диссоциацию глутаматдегидрогеназы и гексокиназы на субъединицы. Под действием субстрата изменяется реакционная способность аминокислотных остатков фермента. Спектр поглощения химотрипсина меняется при его взаимодействии с субстратом и эти изменения могут быть интерпретированы как вызванные изменением конформации. Изменения конформаций проявляются и в спектрах люминесценции как ароматических аминокислотных остатков, так и сорбированных на белке красителей. Методами спектрополяриметрии установлены изменения а-спирально-сти,. возникающие при взаимодействиях ферментов с субстратами, коферментами и другими лигандами. Сведения о конформационных изменениях в ФСК дают также спектры ЭПР ферментов, содержащих парамагнитные метки, спектры ЯМР и т. д. [c.190]

Энергетически неравноценные формы молекул, переходящие друг в друга в результате внутреннего вращения без разрыва химических связей, называют конформациями. Изменение формы молекул, происходящее в результате внутреннего вращения, называется конформационным превращением. У каждой молекулы существуют устойчивые и неустойчивые конформации и промежуточные между ними формы. [c.26]

Исследование различных поворотных изомеров одного соединения в разных кристаллических формах (полиморфах) также является эффективным средством для изучения природы межмолекулярных взаимодействий. Это явление названо конформационным полиморфизмом. Разница в энергиях полиморфов органических кристаллов подобна разнице в свободных энергиях поворотных изомеров многих свободных молекул и составляет несколько ккал/моль. В тех случаях, когда в различных полиморфах молекулы приобретают разные конформации, изменение в поворотной изомерии приписывается влиянию кристаллического поля, поскольку в полиморфных системах единственная переменная величина-разница в межмолекулярных силах. Бернштейн и сотр. [49, 77] широко исследовали конформационный полиморфизм многих органических соединений с помощью различных методов наряду с рентгеноструктурным анализом. Среди исследуемых молекул были N-( 1 -хлорбензилиден)-йа/)а-хлоранилин [c.478]

Особенность Л.-их активация на пов-сти раздела фаз, образованных липидом и водой. Фермент очень медленно гидролизует эфиры глицерина и карбоновых к-т с короткой углеводородной цепью, находящиеся в истинных р-рах. Однако при увеличении концентрации эфира выше критич, концентрации мицеллообразования скорость гидролиза резко возрастает. Предполагают, что Л. имеют специфич, участок, ответственный за активацию пов-стью , а сама активация обусловлена конформац. изменениями молекулы фермента. Оптим, каталитич. активность Л. проявляется при pH 8-9, Однако нек-рые Л, растений и микроорганизмов активны в слабокислой среде (pH 4-6), [c.596]

Связывание лигандов сопровождается конформац. изменениями белка, и, наоборот, конформац. изменения вблизи гема изменяют его электронное состояние и реакц. способность (т.наз, электронно-конформац. взаимод.). Ф-ция М. запасать в мышцах при его избытке и освобождать при недостатке основана на способности иона Fe " обратимо связывать молекулу О с образованием оксимио-глобина. [c.92]

РЕЦЁПТОРНЫЕ БЕЛКЙ, молекулы или мол. комплексы клетки, способные специфически связывать др. молекулы, несущие внешние для клетки регуляторные сигналы (напр., гормоны, нейромедиаторы), или реагировать на физ. факторы (напр., свет) благодаря конформац. изменениям, индуцируемыми этими сигналами, Р.б. запускают определенные каскадные биохим. процессы в клетке, в результате чего реализуется ее физиол. ответ на внеш. сигнал. [c.262]

При поглощении кванта света начинается многоступенчатый процесс обесцвечивания, или фотолиза, Р. (рис. 2) квантовый выход фотолиза 0,67. На первой стадии (до образования батородопсина) происходит изомеризащи хромофора из 11-1/г/с-формы в полностью транс-форму, а на стадии батородопсина начинаются конформац. изменения белка, сначала в месте расположения хромофора, а затем и в др. местах молекулы. Это приводит к образованию др. промежут. продуктов, различающихся по спектральным св-вам. [c.273]

Мышечное сокращение происходит под воздействием двигательного нервного импульса, представляющего собой волну повышенной мембранной проницаемости, распространяющуюся по нервному волокну. Эта волна повышенной проницаемости передается через нерв-но-мышечный синапс на Т-систему саркоплазматической сети и в конечном счете достигает цистерн, содержащих ионы кальция в большой концентрации. В результате значительного повышения проницаемости стенки цистерн (это тоже мембрана ) ионы кальция выходят из цистерн и их концентрация в саркоплазме за очень короткое время (около 3 мс) возрастает примерно в 1000 раз. Ионы кальция, находясь в высокой концентрации, присоединяются к белку тонких нитей - тропонину - и меняют его пространственную форму (конформацию). Изменение конформации тропонина, в свою очередь, приводит к тому, что молекулы тропомиозина смещаются вдоль желобка фибриллярного актина, составляющего основу тонких нитей, и освобождают тот участок актиновых молекул, который предназначен для связывания с миозиновыми головками. В результате этого между миозином и актином (т. е. между толстыми и тонкими нитями) возникает поперечный мостик, расположенный под углом 90°. Поскольку в толстые и тонкие нити входит большое число молекул миозина и актина (около 300 в каждую), то между мышечными нитями образуется довольно большое количество поперечных мостиков, или спаек. На электронной микрофотографии (рис. 15) хорошо видно, что между толстыми и тонкими нитями имеется большое количество поперечно расположенных мостиков. [c.131]

При уменьшении концентрации получаемого раствора, повышении молекулярной массы растворяемого полимера энтропия смешения оказывается еще более низкой. Для жесткоцепных полимеров, макромолекулы которых способны принимать ограниченное число конформаций, изменение энтропии при смешении практически оказывается равным нулю. В этом случае величина и знак AG определяются только энтальпией смешения и возможны только процессы растворения, протекающие с выделением тепла. При растворении полимеров с достаточно гибкими макромолекулами комбинаториальная энтропия смешения повышается за счет большого числа конформаций, которые полимерные цепи могут [c.73]

Мы часто в последнее время произносим словосочетание .молекулярная машина , не осознавая его экстравагантности. Нормальная машина — устройство, в котором тепловое движение составляющих ее атомов (деталей) не играет никакой роли. Машина обычно вполне макроскопична. Молекулярная машина существует в оглушительном тепловом шуме, целесообразные движения ее деталей происходят среди теплового беспорядка и являются статистическим итогом разнонаправленного броуни-рования [136—138]. Почему же мы говорим о макромолекуле белка как о машине Потому, что в силу структурных ограничений большая часть взаимных перемещений кусков макромолекулы друг относительно друга невозможна и сама она совершает броуновское движение как целое. Лишь в некоторых функционально значимых направлениях тепловые флуктуации приводят к изменениям конформации, изменениям взаимного расположения частей макромолекулы. В макромолекуле фермента, не соединенной с субстратом, эти движения равновероятны в двух направлениях — туда и обратно (они представляют собой флуктуационные конформационные колебания), тогда как в макромолекуле, связанной с превращаемым субстратом, движения туда и обратно неравноценны. Например, при движении какой-либо функциональной группы полипептидной цепи туда осуществляется реакция, сопровождающаяся необратимым изменением субстрата (его свободная энергия уменьшается и выделяется тепло), а при движении обратно реакция не идет (без сопряженного подвода энергии). [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология