Дейтерий самопроизвольный переход

Многие физические свойства водорода и дейтерия, такие, как давление пара, плотность жидкости, температура и давление в тройной точке и др., зависят в некоторой степени от орто-, парасостава. Однако наиболее важна разность энергий двух модификаций, в результате чего в определенном интервале температур нормальный водород и параводород имеют существенно различные величины теплоемкости и теплопроводности. При умеренных и низких температурах самопроизвольный переход к равновесной при данной температуре концентрации происходит весьма медленно, так что вполне возможно существование концентрации, [c.324]

Самопроизвольная реакция могла бы заключаться либо в атаке водой непротонированной молекулы глюкозы, либо во взаимодействии иона гидроксила с сопряженной кислотой. Что касается глюкозидного атома углерода, то как каталитическая, так и самопроизвольная некаталитическая реакции сопровождаются переходом от тетраэдрической конфигурации к плоскотригональной. Это должно приводить к появлению обычного изотопного эффекта. Поскольку переходное состояние в реакции, катализируемой кислотами, заряжено положительно, то на основании обычных доводов можно полагать, что электроположительные свойства дейтерия должны приводить к уменьшению изотопного эффекта. Другими словами, это означает, что дейтерирование в а-положение должно благоприятствовать образованию реакционноспособной сопряжеьЕной кислоты глюкозы и увеличивать константу равновесия реакции равновесного протонирования. Изотопные эффекты, измеренные Ли с сотрудниками [124], превосходно подтверждают механизм, предложенный Чаллисом, Лонгом и Поккером, а также взгляды автора настоящей статьи по этому вопросу. Оказалось, что независимо от того, использовали ли полностью дейтерированную глюкозу или глюкозу- , а также проводили ли реакцию в обычной или в тяжелой воде, отношение для самопроизвольного процесса рав- [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология