ПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ

Проведены некоторые определения сравнительной легкости, с которой фосфины, арсины и стибины аналогичного строения способны расширять свою валентную оболочку. Обширная информация получена при использовании этих соединений в качестве лигандов в комплексах с металлами. Чатт и Харт [11] исследовали монозамещенные карбонилы никеля Ы1(С0)зЦ где Ь=(СбН5)зР или (СбН5)зАз. Эти соединения были приготовлены вытеснением окиси углерода из тетракарбонила никеля, причем эта реакция шла много быстрее в случае фосфина. Однако частота колебаний карбонильной группы фосфина составляла 2063 см тогда как для арсина 2072 см К На основании этих данных было принято, что обратная подача электронов с заполненных -орбиталей никеля в направлении СО-групп больше в случае фосфинового комплекса по сравнению с тем же эффектом в арсиновом комплексе. Другими словами, арсин (фактически в виде арсониевой группы, поскольку мышьяк поделил электроны с никелем) вновь принимает электроны на свои вакантные -орбитали в большей мере, чем фосфор в фосфине (т. е. вклад структуры Па больше, чем вклад 1а в истинное р ас-пределение электронной плотности в соответствующем комплексе). [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология