Этилен в качестве лиганда

Р 1с. 1.68. Схема, показывающая образование связей в я-комплексе с этиленом в качестве лиганда [c.131]

Рис. 1.63. Схема образования связей в я-комплексе с этиленом а качестве лиганда

Некоторые характеристики я-комплексов, содержащих этилен в качестве лиганда [c.11]

Эффективность катализатора в очень большой степени зависит от природы лигандов, расположенных вокруг реакционного центра (насколько это важно, было показано на примере гетерогенных катализаторов Циглера — Натта). Необходимо, чтобы связь металл — олефин была достаточно сильной, чтобы притянуть олефин к реакционному центру, и в то же время а-связь металл — углерод должна быть достаточно слабой, чтобы позволить свободное перемещение лиганда. Интересно отметить, что катионная полимеризация олефинов с использованием простых протонных кислот или кислот Льюиса в качестве катализаторов возможна только тогда, когда в молекуле олефина существуют активирующие заместители. В то же время катализаторы Циглера — Натта более эффективны в тех случаях, когда молекулы олефина не обременены большим числом заместителей, — здесь сказывается влияние как электронных, так и пространственных факторов. Как уже говорилось выше, этилен трудно полимеризуется классическими методами, в то время как в присутствии катализаторов Циглера — Натта полимеризация идет легко. [c.252]

Способ очистки этилена от ацетилена — выделение или гидрирование— определяется конкретными условиями размещения установок, региональной потребностью в продукте. В качестве катализаторов гидрирования используются, как правило, контакты на основе палладия. Для достижения низкого содержания ацетилена в товарном этилене необходимо применять катализаторы, в присутствии которых скорость восстановления ацетилена в 100—1000 раз превышает аналогичный показатель для этилена (в противном случае на типовой установке ЭП-300 теряется до 10—15 тыс. т этилена в год, что соответствует 200 тыс. руб.) [41]. Высокую селективность, исключающую потери этилена, обеспечивают катализаторы с преимущественным расположением палладия на поверхности гранул носителя, так называемого корочкового типа. Перспективными являются также катализаторы на основе растворов металлокомплексных соединений палладия с органическими лигандами. [c.369]

В гл. 1 при описании связи этилен — металл были рассмотрены две граничные структуры в одной из них этилен сравнивали с карбонильным лигандом, в другой — с двумя 0-алкиль- ными группами. В первом случае этилен выступает по существу как монодентатный лиганд, а в последнем — как бидентатный лиганд. Ацетилены в качестве я-лигандов по своему поведению в комплексах очень похожи на этилен. [c.366]

Все обсуждаемые в настоящем разделе реакции относятся к методам построения углерод-углеродных связей, вследствие чего неизбежно некоторое перекрывание материала настоящего раздела с дpyгИiMИ разделами гл. 15.6. Как и в других методах образования углерод-углеродных связей, использование хиральных фосфинов в качестве лигандов, входящих в состав комплексов переходных ме- таллов, приводит иногда к образованию хиральных углеродных центров примером такой реакции является содпмеризация норбор-нена с этиленом (схема 315), при которой оптический выход составляет 80,6%. Подобные реакции обсуждаются в обзоре [364] (см. также разд. 15.6.3.2). [c.336]

Вместо [Rh l(циклооктен)2]z ио кно исходить из [Rh(этилен) j- lJs [2]. Есла в качестве лиганда брать (+)-И., то образуются производные ь-аминокислот если же взять (—)-И., получаются производные в-аминокислот. [c.233]

Для нейтральных лигандов используют номенклатурные названия веществ без изменений (N2 — диазот, ЫгН4 — гидразин, С2Н4 — этилен и т.д.), кроме следующих веществ, которые получают специальные названия в качестве лигандов [c.287]

Хотя показанный на рис. 10.1 механизм кажется совершенно понятным, основа его может быть несколько иной в случае небольших изменений реагентов. Например, если в качестве лиганда используют стирол (который считается лучшим лигандом, чем циклогексен), то уравнению скорости соответствует другой, параллельный путь реакции, включающий координацию двух молекул стирола. Ранние исследования Уилкинсона показывают, что кинетика реакции существенно меняется при использовании таких сильносвязывающих субстратов, как этилен или 1,3-бутадиен здесь более важным может стать путь, включающий связывание олефина до присоединения Н2. Кроме того, существенные изменения природы фосфина (например, при использовании алкилзамещенных фосфинов) сильно воздействуют на диссоциативные равновесия и тем самым меняют механизм гидрирования. [c.18]

Монодентатные лиганды используют в качестве донорного только один атом и занимают одно координационное место (Р, С1. Вг", 1 , S N-, N, СО, НгО, МНз и др.). Примерами гюлидентат-ных лигандов могут служить оксалат-ион -ООС—СОО, этилен-диамин H2N H2 H2NH2, анион этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА -) [c.12]

В качестве названия нейтральных лигандов берутся названия соответствующих веществ (без каких-либо изменений), например Ы2Н4— гидразин, С2Н4 — этилен. Исключение составляют следующие лиганды, имеющие специальные названия [c.193]

Правило ЭАН Сиджвика очень полезно при получении сандвичевых и олефиновых соединений. Ион С5Н5, как и молекулу бензола, рассматривают в качестве шестиэлектронного донора, а этилен — двухэлектронного. Присоединение лигандов, отдающих соответствующее число электронов атому металла для сообщения ему ЭАН, равного числу электронов в атоме инертного газа, часто приводит к образованию устойчивых соединений, например Fe(QH5)2, Mn(QH5)( eH6), v ,Heh. [c.123]

Типичный гетерогенный катализатор — катализатор Циглера — Натта получают обработкой Т1Си триэтилалюминием, он представляет собой волокнистый, частично алкилированный материал [106]. Титан имеет незаполненную координационную сферу и действует, подобно кислоте Льюиса, присоединяя этилен в качестве дополнительного лиганда. Ход реакции получения катализатора Циглера — Натта отчасти напоминает действие катализатора Уилкин- [c.457]

Кноблох и Раушер [24], Блок и сотр. [25], Коршак, Кронгауз и сотр. [26] для синтеза координационных полимеров применили метод межфазной поликонденсации. Так, Кноблох и Раушер [24] синтезировали этим методом координационные полимеры тетраацетилэтана и хинизарина с медью. В качестве органической фазы, содержащей исходный лиганд, ими были использованы бензол или хлористый этилен. Исходное металлическое производное — тетрааммиакат меди растворяли в воде. Полимер получался в течение нескольких минут при сливании несмешивающихся растворов ис--ходных веществ при комнатной температуре. Авторы подчеркивают, что при получении координационного полимера межфазной поликонденсацией в качестве исходного металлического производного целесообразно применять сравнительно непрочное комплексное соединение. [c.63]

Многочисленную группу реагентов, используемых для определения кобальта, составляют соединения, содержащие серу в качестве атома-лиганда к ним относятся рубеановодородная кислота [102[, К,К -бис-(3-диме-тиламипопропил)-дитиооксамид [103], тиогликолевая кислота [104] и ее толуидиновое производное [105], 2,3-хиноксалинодитиол [106], 1-фенилтио-семикарбазид [107], 7г-(меркаптоацетамидо)-бензолсульфокислота [108], К,К -этилен-бис-(о-меркапто)-бензамид [109], этилксантогенат калия [110], диэтилдитиокарбамат натрия [111, 112]. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология