Частоты колебаний карбонильной группы

Параметр 0 — v)v l = aG, где Гд и V — частоты колебаний карбонильной группы в газовой фазе и растворе а — мера чувствительности данной связи к влиянию растворителя О — параметр, характеризующий растворитель. [c.101]

На рнс. 59 показаны инфракрасные спектры поглощения оксида углерода, адсорбированного на четырех различных металлах. Молекула газообразного оксида углерода почти неполярна и имеет лишь слабое поглощение при 2143 см . Кетоны поглощают излучение в области 1900...1600 см . Как видно из рис. 59, при адсорбции оксида углерода на меди частота колебаний связи изменяется незначительно, а при адсорбции на палладии частота становится почти такой же, как частота колебаний карбонильной группы в кетонах. Полученные данные свидетельствуют, что молекула оксида углерода адсорби-р1 тся на атоме меди нли платины в виде М—С=0, а с никелем или палладием [c.146]

Частота колебаний карбонильной группы данного типа соединений практически не зависит от строения алкильного радикала. Заместители в углеводородном радикале также не оказывают суще- [c.38]

Введение галогена в алкильный радикал к а-углеродно-му атому повышает частоту колебаний карбонильной группы [c.39]

Заместители X, которые усиливают тенденцию кислорода притягивать электроны (кислород более электроотрицателен, чем угл од), т. е. доноры электронов, как в структуре б, понижают порядок связи и уменьшают частоту валентного колебания карбонильной группы. Заместители, которые оттягивают электроны и тем самым благоприятствуют структуре а, увеличивают частоту колебаний карбонильной группы. Например, хлорангидриды кислот имеют полосу поглощения около 1800 см , а кетоны — около 1715 см [c.161]

Причина ничтожного различия в электронных эффектах атомов фтора и брома в этом удивительном примере неясна, и из этих данных нельзя сделать вывода о том, что такие силы не влияют на частоту колебаний карбонильной группы в галогенпроизводных карбонильных соединениях. На основании расчетов, выполненных для молекул другого типа, было сделано заключение о сильной зависимости (и Kqo) от электронных эффектов. Смешение частоты происходит в предсказанном направлении, но из-за полярных эффектов его величина отличается от предполагаемой. [c.162]

Зависимость частоты колебаний карбонильной группы от растворителя для некоторых классов соединений [51 ]а [c.34]

Частота колебаний карбонильной Группы, [c.151]

Наблюдение частот колебаний карбонильной группы дает полезные сведения для исследования электронной плотности в системе металл — углерод — кислород. [c.71]

Вызывает удивление тот факт, что частота полосы поглощения, приписываемой окиси углерода, адсорбированной на центрах ребер и углов, так постоянна. Можно было бы ожидать широкого изменения в энергии этих центров и таким образом получения широкого набора частот колебаний карбонильных групп. [c.80]

По изменению интенсивности и частоты колебания карбонильной группы ацетона при растворении его в диэтиловом эфире и диок-сане можно сделать вывод, что диоксан является более полярным растворителем. Этот вывод не согласуется с величиной дипольного момента у эфира. Даже если учесть локальный диполь у каждого конца молекулы диоксана, сомнительно, чтобы его влияние могло превосходить влияние эфира. Эта система, вероятно, может слу- [c.468]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИЙ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ [c.134]

Из всех групповых частот лучше других изучена частота колебаний карбонильной группы. Поглощение, обусловленное карбонильной группой, чувствительно как к химическим, так и к физическим эффектам, так что оба эффекта должны приниматься во внимание при оценке вероятного значения С0 заданной структуры. При стандартизации условий в отношении выбора растворителя и при отсутствии водородной связи преобладающими являются, по-видимому, химические эффекты, если только валентные углы карбонильной связи остаются близкими к 120°. Это обстоятельство привело к росту полезных обобщений, связывающих изменения -С0 с изменениями других свойств, таких, как значения постоянных Гаммета о, полуволновые потенциалы, потенциалы ионизации и т. п. Хотя эти соотношения часто бывают очень удобны, наилучшим образом они применимы к ограниченному кругу соединений, на основании свойств которых они были получены, и не могут применяться без проверки для соединений с сильно различающейся структурой. [c.134]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 135 [c.135]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 141 [c.141]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 145 [c.145]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 147 [c.147]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 149 [c.149]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 153 [c.153]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 15S [c.155]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 157 [c.157]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИЯ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 159 [c.159]

ЧАСТОТЫ КОЛЕБАНИИ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ 161 [c.161]

Однако не обязательно придерживаться того, что весь сдвиг возникает из-за изменения силовой постоянной связи С=0. Почти во всех исследованиях, касающихся корреляции частоты и интенсивности карбонильной группы, делаются следующие предположения 1) колебательное взаимодействие валентного колебания 0=0 с другими молекулярными движениями пренебрежимо мало 2) наблюдаемая ИК-частота колебания карбонильной группы непосредственно связана с суммой различных электрических эффектов, действующих на эту связь. Оверенд и Шерер [205] эффектно показали, что такие допущения необязательно верны и предположили, что существует невозмущенная силовая постоянная связи, которая отражает ее реальную силу. Например, галогенпроизвод-ные карбонильных соединений, наблюдаемые частоты которых лежат [c.161]

Способ получения (2.249, а, в) заключался в обработке соли (2.245, а) уксусным ангидридом или метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина [35]. В работе [29] для синтеза (2.249, а, б) использовалось основание (2.248) его ацилировали уксусным ангидридом или хлористым бензоилом в пиридине. Конденсацией 8-аминотетрагидро-хинолина с фталидом получен хлоргидрат (2.250), который при обработке этилатом натрия превращен в основание 5,6-триметилен-5Н-изо-индолобензимидазола [29]. Основания (2.248) и (2.250) — ярко-желтые кристаллические вещества, с кислотами образуют соли, с пикриновой кислотой — пикраты. При действии на них воды происходит расщепление имидазольного цикла и они превращаются в производные фталимидина (2.247). Спектры ПМР оснований (2.248) и (2.250) подтверждают их ароматичность [29]. В работе [565] обращено внимание на чрезвычайно низкие значения частоты колебаний карбонильной группы в (2.249, а, г) и сильный диамагнитный сдвиг резонансного поглощения протонов в положении 9, что связано с ориентацией поляризованной карбонильной группы в сторону Н-9. [c.131]

В соотношении, судя по спектрам ПМР, 6 4 [6891. Изомерные пирими-доизоиндолы имеют различные электронные спектры и частоты колебаний карбонильных групп. У соединения (2.650) длинноволновый, максимум сдвинут батохромно на 13 нм по сравнению с препаратом (2.651). [c.194]

В димере карбоновых кислот частота колебаний карбонильной группы уменьшается на 1—6%, что гораздо меньше относительного смещения полосы г . Разница в значениях частот в ИК-спектре и спектре КР муравьиной кислоты объясняется расщеплением валентного колебания карбонильной группы в димере на симметричное и антисимметричное. Конечно, интересно знать среднее из этих значений, но чаще всего измерено только одно из них. Поэтому судить об изменении величины Avs( = 0)/У5(С = О) в ряду СНзСООН, СС1зС00Н, СРзСООН можно, лишь предположив, что полосы симметричного колебания смещаются таким же образом. [c.121]

Хотя ЭТИ данные в общем аналогичны тем, которые были получены для стероидов, однако имеются некоторые различия в частотах поглощения карбонильных грунн, расположенных в эквивалентных местах разных циклических систем. Эти незначительные различия могут быть приписаны пространственному и индуктивному эффектам большего числа метильных групп в тритернено-идах, чем в стероидах. Частоты колебаний карбонильных групп в тритерпеноидах приведены в табл. 3.2 и 3.3. [c.188]

Примененные в КПЗ [20, 21]. Образование КПЗ д.ля указанной группы соединений было подтверждено данными ИК-спектроскопин по смещению частоты колебаний карбонильных групп, атакже по появлению специфической полосы поглощения в видимой области спектра [22] (табл. 3). [c.152]

Следует отметить наличие симбатности между величиной смещения частоты колебания карбонильной группы и эффективностью действия в процессе полимеризации. В комплексе я-кротилникель-хлорнда с трихлорацетатсм никеля нет никакого смещения часю-ты С О-группы. По-видимому, в данном случае комплексообра-зование может происходить за счет переноса аниона. Соединения, приведенные в группе IV, являются типичными кислотами Льюиса, [c.152]

Если, напротив, связь металл — мочевина обеспечивается электрон-доно рпой способностью атома азота, то перераспределение электронной плотности в молекуле происходит в направлении структуры I. При этом, если в координации участвует только одна из аминогрупп, в инфракрасных спектрах комплексного соединения должны наблюдаться как несмещенные полосы поглощения N11, так и пoJ[o ы ]ЧН, сдвинутые к меньшим частотам. Одновременно должна возрасти частота колебаний карбонильной группы, так как затрудняется o лaбляюЩLe связь С—О взаимодействие <5 неподеленной парой электронов, занятой в связи N —>М. Наконец, частота валентных колебаний GN должна ионизиться в результате уменьшения кратности соответствующей связи. Как показывают данные табл. 12 [262], соединение мочевины с Си принадлежит к первому из описанных типов (О —>М), в то время как мочевинный комплекс является представителем [c.156]

Исследования ИК-спектра бензоксазолинонов показывает, что соединения как в кристаллическом виде, так и в растворе существуют практически полностью в лактамной форме, для которой характерны полосы поглощения в области 3500— 3300 см- для NH-группы и 1800—1750 см" для карбонильной группы [167, 173—177]. Правильность такого вывода подтверждается аналогией в спектрах бензоксазолинона, N-метил-бензоксазолинона и ряда других соединений, отвечающих лактамной форме [167, 176]. Зависимость частоты колебаний карбонильной группы бензоксазолинонов v от индукционных констант заместителей в ядре а описывается уравнением v—vo = = 9 0м-1-6,1 стп, где vo=v( =0) = 1785 см-1. Отсюда следует, что передача индукционного эффекта заместителей через аминогруппу в 1,5 раза выше, чем через эфирную группировку. Полученные данные подтверждены также исследованием модельных систем, показавшим, что изменение частоты колебаний карбонильной группы в ацетанилидах линейно связано со значениями констант химической реакционной способности, в то время как у фенилацетата подобная зависимость отсутствует [177]. [c.77]

Характеристические частоты колебаний карбонильной группы в карбоннлах металлов [c.69]

Изменения в спектре окиси углерода, адсорбированной нанесенной на кремнезем платиной, при добавлении к пей водорода (рис. 21) сходны с изменениями, наблюдавшимися при нанесении металла на окись алюминия (рис. 66). Адсорбция водорода, как предполагал Блайхолдер (19646), сопровождается частичной передачей электронов металлу. Это допускало возможность значительно большего участия -электронов платины в адсорбции окиси углерода, проявлявшегося в понижении частоты колебания карбонильной группы. О других наблюдениях влияния различных носителей сообщили Эйшенс и Плискин (1958). В процессе приготовления платиновых катализаторов хлороплатиновая кислота восстанавливалась водородом, и было найдено, что более легко восстановление происходит при нанесении 51еталла на кремнезем, чем па окись алюминия. Окись углерода, адсорбированная на платине, легче окислялась нри использовании в качестве носителя кремнезема. Последний результат согласуется с выводом [c.264]

На частоту колебаний карбонильной группы при заданной структуре ХгСО влияют многие факторы. В их число входят не только те, которые изменяют силовую постоянную связи СО (индукционный, резонансный эффекты и эффект поля), но и такие физические факторы, как эффекты масс и изменения валентных углов, связь колебаний и изменение силовых постоянных соседних связей. Изменения фазового состояния, влияние природы растворителя и водородная связь также играют существенную роль в определении результирующей частоты колебаний. В последующем рассмотрении эти факторы обсуждаются отдельно, но следует иметь в виду, что в действительности конечное значение частоты определяется суммарным действием всех этих факторов. Только в редких случаях сдвиг полосы можно полностью отнести к какой-либо одной причине. На практике многие из этих эффектов не могут быть исследованы изолированно, и замена заместителя X, которая приводит к изменению кСО, неизбежно ведет к изменению массы, силовой постоянной связи С—X, а возможно, и к изменению валентных углов. Хотя современное понимание вопроса обычно [c.134]

Частота колебаний карбонильной группы всегда изменяется при переходе вещества из парообразного состояния в конденсированную фазу. Эти изменения, по-видимому, вызваны главным образом дипольными взаимодействиями между карбонильными группами, хотя некоторую роль могут играть также диэлектрические эффекты. Много лет назад Уиленд объяснил существование ацетона в виде жидкости (тогда как пропан — газ) образованием свободных дипольных ассоциаций карбонильных групп, приводящих к появлению цепей типа [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология