Изотопные эффекты растворения неполярных газов

ИЗОТОПНЫЕ ЭФФЕКТЫ РАСТВОРЕНИЯ НЕПОЛЯРНЫХ ГАЗОВ [c.108]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов растворения ряда газообразных и жидких неэлектролитов в обычной и тяжелой воде рассматривались в работах [2, 26, 31, 25, 37, 57-61]. В табл. 6 и 7 приведены термодинамические функции изотопных эффектов растворения некоторых неполярных газов при различных температурах. В табл. 6 для сравнения приведены величины АУн о для галогензамещенных производных метана СНз X (X = Р, С1 Вг, 1). [c.122]

С ростом температуры А6 н->о уменьшаются по абсолютной величине. Изотопные эффекты ДЯн->о и Д5н->о также отрицательны, но в противоположность АС - и сильно зависят от природы газа и становятся более отрицательными при увеличении размера молекулы газа (Аг—Яп, СзНа-СдНю). Эти данные однозначно говорят в пользу сделанного ранее вывода о том, что при растворении неполярных газов в воде происходит упрочнение ее структуры, причем тем большее, чем выше была степень структурированности воды в исходном состоянии. Характерно, что молекулы всех представленных в табл. 6 и 7 газов имеют размеры, превосходящие размер полостей в структуре воды. Этот факт, видимо, подтверждает ту точку зрения, что внедрение большой неполярной частицы в структуру воды сопровождается ее перестройкой в структуру газового гидрата без разрьша водородных связей [61]. В противном случае изотопные эффекты бьши бы положительными по знаку. Так, например, перенос метилгалогени-дов, имеющих солеподобное строение, сопровождается энтальпийными и энтропийными затратами, связанными с разрушением структуры воды под влиянием полярных групп. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология