Термодинамическая характеристика изотопных эффектов растворения

Термодинамические характеристики изотопных эффектов растворения вещества соответствуют изменению термодинамической функции [c.107]

Термодинамическая характеристика изотопных эффектов растворения [c.116]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов растворения ряда газообразных и жидких неэлектролитов в обычной и тяжелой воде рассматривались в работах [2, 26, 31, 25, 37, 57-61]. В табл. 6 и 7 приведены термодинамические функции изотопных эффектов растворения некоторых неполярных газов при различных температурах. В табл. 6 для сравнения приведены величины АУн о для галогензамещенных производных метана СНз X (X = Р, С1 Вг, 1). [c.122]

Абросимов В.К. Термодинамическая характеристика изотопных эффектов растворения и гидратации веществ в воде при различных температурах Автореф. дис.... д-ра хим. наук. Иваново ИХТИ,1977. 45 с. [c.153]

В связи с этим нами в работах [10—11] было исследовано влияние изотопии воды иа термодинамические характеристики растворения солей, гидратации некоторых стехиометрических смесей благородногазовых ионов, а также структурные составляющие энтропийных характеристик гидратации при различных температурах. Последние получены с использованием данных по растворимости некоторых благородных газов в тяжелой воде переменного изотопного состава [12]. На основе этих данных рассчитаны так называемые изотопные эффекты гидратации (И. Э.), представляющие собой изменения термодинамических функций при переносе стехиометрической смеси ионов из НгО в ОгО. [c.4]

Физической основой такого сочетания методов служит тот факт, что изменение изотопного состава растворителя избирательно изменяет его свойства, позволяя вьщелить желаемые эффекты на фоне общего взаимодействия растворенное вещество-растворитель. В частности, изучение термодинамических характеристик изотопных эффектов растворения и сольватации позволяет при минимальном воздействии на систему в изотермических условиях объективно судить о происходящих под влиянием растворенных веществ структурных изменениях растворителя. [c.97]

В этой связи особый интерес представляет изучение термодинамических характеристик изотопных эффектов растворения благородных газов в воде различного изотопного состава в достаточно широком диапазоне температур. Зависимости ДСр , ДЯрс, ГД5рс для газов ряда Не- Хе от изотопного состава воды и температуры представлены на рис. 6 и 7 [31, 62]. [c.124]

В отличие от гелия Д и Д5 с аргона с ростом температуры увеличиваются и при повыщенных температурах приобретают положительные значения. По абсолютной величине Д/ - ри Д5н о аргона значительно выше, чем у гелия. Эти данные подтверждают развитые в работах [33, 66] представления о различии механизмов стабилизирующего действия Не, с одной стороны, и Аг-Кп - с другой. В первом случае стабилизация происходит за счет увеличения доли упорядоченной структуры и соответствующий вклад в термодинамические характеристики изотопного эффекта растворения не может быть большим. Во втором слу чае, структура воды вблизи атома благородного газа перестраивается без разрыва протиевых (дейте-риевых) связей в додекаэдрический каркас газового гидрата. Более того, такая перестройка, видимо, сопровождается образованием дополнительных связей, что, в свою очередь, отражается на До, которое при Г< 313 К сопоставимо с изотопным эффектом энергии образования протиевой и дейтериевой связей в воде ( 1,2 кДж кал моль" ). [c.130]

В связи с тем что метод изучения термодинамических характеристик изотопных эффектов процессов в растворах базируется на экспериментально полученных термодинамических характеристиках растворения ДУрс (Y = G, Я, S, Ср и др.), представляет интерес рассмотреть соотношения, лежащие в основе термодинамики процесса растворения. [c.98]

КИ растворения газов проявляется в различных концентрационных областях по-разному (см. рис. 6). Таких областей условно можно выделить две в случае Не и N6 и три - в случае Аг. В третьей ( 0,7 < < 1) и особенно первой (О < Хо < 0,7) областях наблюдаются резкие изменения указанных выше термодинамических функций изотопных эффектов. Во второй области ( ОД < А д < 1 для Не, Ме и 0,1 < Хд < 0,7 для Аг) эти изменения имеют монотонный характер. Причина аномально резкого изменения термодинамических характеристик растворения благородных газов в области малых добавок тяжелой воды к обычной, как и ранее, мы связываем с резким упрочнением структуры воды и рассматриваем как подтверждение идеи Френка о кооперативном характере образования и разрушения водородных связей. [c.129]

При вычислении изотопных эффектов Д>"н- о существенное значение имеет не только правильный выбор концентрационной шкалы, как это было показано выше, но и учет влияния концентрации на Д7н- в- Этот вопрос изучался в литературе [5, 17-20] применительно к растворам электролитов. Однако результаты, полученные в указанных работах, противоречивы. Больщинство исследователей придерживаются мнения, что величины ДКн- о> вычисляемые по уравнению (43), являются стандартными независимо от того, использовались ли при расчете стандартные значения термодинамических функций растворения Д Урс или же они относились к конечным концентрациям ДКрс. Таьсим образом, фактически допускается, что термодинамические характеристики разведения изотопных эффектов равны нулю и теоретические ограничительные наклоны одинаковы как в НгО, так ив ОгО. Однако измерения говорят об обратном [19—25]. Значит необходимо различать стандартные изотопные эффекты и изотопные эффекты при конечных концентрациях Д У , которые связаны между собой уравнением [c.107]

При изменении температуры и содержания дейтерия указанное соотношение практически не меняется, что говорит в пользу идентичности строения обычной и тяжелой воды, с одной стороны, и механизма растворения благородных газов в этих изотопных разновидностях воды — с другой. В табл. 8 представлены численнью значения структурных составляющих Д па, которые вычислялись по уравнению (73). При этом использовалось обоснованное выше допущение, что Д51° не зависит от природы благородного газа, температуры и изотопного состава воды и равняется приблизительно 50 Дж-моль -К (см. табл. 4). Из приведенных в табл. 8 данных видно, что Д па имеют при всех температурах отрицательные значения, которые возрастают по абсолютной величине при переходе от Не к Хе йот НгО к ОгО и убьшают при увеличении температуры. Такое качественное совпадение зависимостей Д5рс и Д па от Ги атомной доли дейтерия говорит в пользу сделанного выше вывода об определяющей роли структурного вклада в термодинамические характеристики растворения. Дополнительным серьезным подтверждением этому служат отрицательные значения изотопных эффектов ДЯн- о и Д н- -о (см. табл. 6), так как если бы при растворении благородных газов в воде доминирующая роль принадлежала ван-дер-ваальсовскому взаимодействию и при этом происходил бы разрьш водородных связей в воде, то изотопные эффекты были бы положительными, как это имеет место в случае растворения солей [63]. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология