Интермедиаты

Последовательность отдельных стадий и взаимодействие образующихся интермедиатов в предлагаемых механизмах обсуждены также в работах [59, 582, 583, 587, 1188, 1189, 1191, 1350]. [c.392]

Пероксидный радикал КО2 как активная промежуточная частица (интермедиат) занимает центральное место в кинетике жидкофазного окисления углеводородов. От его активности по отношению к RH зависит удельная скорость реакции продолжения цепи, а от скорости диспропорционирования — его концентрация и скорость окисления. [c.28]

Крайне реакционноспособный, но не выделяемый интермедиат (1) принято называть дегидробензолом, от него производят названия производных и аналогов. [c.98]

Ранее полагали, что стадиен, определяющей скорость реакции электрофильного замещения, является образование а-комп-лекса, а генерация я-комплекса представляет собой быстрый равновесный процесс (рис. 3.1). Однако в последнее время высказывают предположение о важной роли интермедиатов, предшествующих образованию а-комплексов. Так, установлено, что при использовании в реакции активных электрофилов наблюдается низкая субстратная селективность при сохранении высокой позиционной селективности. В подобных случаях скорость реакции определяется образованием я-комплексов. [c.64]

Формирование семичленного биметаллического интермедиата, вклю- [c.57]

Как говорилось выше, передки слу чаи накопления промежуточных продуктов обмена н-алканов и, следовательно, существует возможность использования от к процессов д,т псл> чс х я некоторых интермедиатов. [c.106]

Для этого процесса возмоя>ны как согласованные механизмы, включающие образованно циклического переход-його состояния (четыре электрона в поле четырех ядер), так и несогласованные — с участием ациклических интермедиатов типа бирадикалов или биполярных ионов. [c.190]

Исследуя возможность s-циклизации ненасыщенных углеводородов (гексадиены-1,3 -1,4, -1,5, -2,4 и гексатри-ен-1,3,5) н Р1-черни нашли [107] в катализатах относительно Лоольшие количества метилциклопентена-1 и метилциклопентадиена. Наибольшую склонность к s-циклизации проявил гексадиен-1,5 ( 2—3% циклоалкенов). Однако более строгое доказательство возможности прямого перехода гексадиен— -метилциклопентен в присутствии металлсодержащих катализаторов пока отсутствует. Предложена [107] гипотетическая схема s-циклизации гексадиена-1,5, сходная со схемой образования циклопентанов путем промежуточного образования ненасыщенных интермедиатов 82]. Согласно [c.223]

В работе [622] сообщалось, что катализатор Ас наводит небольшую асимметрическую индукцию в продуктах присоединения дихлоркарбена к олефинам в системе НССУконц. NaOH. Тщательное исследование аналогичной реакции с оптически активным катализатором Ad показало [384], что оптически активное вещество содержится только в неочищенном продукте это оптически активное вещество оказалось эпоксидом В, образовавшемся из катализатора. По-видимому, механизм реакции также не благоприятствует образованию оптически активных аддуктов дихлоркарбена. Неоднократно было показано, чта интермедиатом в таких реакциях является свободный карбен. [c.105]

Поэтому другие сообщения [623] о некоторой небольшой оптической индукции при присоединении СС12 в присутствии оптически активных аминов Р при К = Е1, РЬ и Н = Ме, Е1 (схема 3.10) были встречены сдержанно. Несмотря на то что Макоша рассмотрел предположения о появлении интермедиата типа О, который представляет собой илид, образованный при взаимодействии карбена с атомом азота, и показал [433], что его образование невозможно, данные этой работы игнорируются в некоторых более поздних исследованиях, и такие структуры все еще используются. [623] для объяснения хода реакции. Для того чтобы твердо установить, возможна ли оптическая индукция подобного типа, была проведена реакция с хлороформом и концентрированным раствором гидроксида натрия в присутствии (5)-(+)-К,К-диметилфенилэтиламина. Перегнанный продукт реакции действительно обладал небольшим оптическим вращением, которое, однако, исчезало при тщательной очистке [843, 1697]. [c.106]

Эта реакция особенно эффективна для объемистых сульфок-сидов, где, по всей видимости, идет ускорение из-за стерических факторов. Менее затрудненные соединения (например, грамс-тиадекалин) претерпевают обратную реакцию, т. е. формальное окисление с выходом 5—30 /о. Очевидно, интермедиат R2S = l2 гидролизуется, и окисление и восстановление идут одновременно [1646]. [c.327]

Переходное состояние экзотермического процесса близко к реагентам, а эндотермического - к продуктам. Как правило, структура реакциотю-способных короткоживущих промежуточных частиц (интермедиатов) близка к строению переходного состояния. В качестве таких частиц в оргаииче- [c.19]

Определенный этап хцмтеской реакции, во время которого концентрация реакционноспособного промежуточного интермедиата не меняется. Часто химический процесс включает в себя обрачование промежуточной частицы (интермедиата) X. В том случае, когда X намного активнее исходною иещества, в нача,тьпый период реакции создается ситуация, когда скорости его образования и расходования совпадают, т.е. изменения его концентрации во времени не происходит. Эго условие о известно как принцип ста- [c.94]

Термин используется для характеристики системы, реакгщи в которой протекают таким образом, ч то соотношение продуктов определяется 1ю-ложением равновесия при их взаимопревращении или взаимопревращении интермедиатов, им предшествующих. [c.94]

Такая метаболическая последовательность промежуточшлх продуктов окисления нормальных парафинов представляется наиболее распространенной и хорошо изученной [62]. Образование перечисленных ключевых интермедиатов достоверно установлено у ряда микроорганизмов и не вызывает особых разногласий. Описанный выше механизм терминального окисления не является единственным путем деградации нормальных апканов. У некоторых микроорганизмов описано субтерминальное окисление также внутренних углеродных атомов, приводящее к образованию вторичных спиртов и кетонов. [c.106]

Приведенные примеры трансформации н-алканов представляют накоплете промежуточных продуктов в процессе ассимиляции этих углеводородов. Очевидно, что при использовании таких процессов для получения каких-либо веществ трудно рассчитывать на высокие выходы продуктов, потому что исходный углеводород служит также и источником углерода дня растущей культуры, потому что процессу образования нужного соединения, как правило, сопутствует накопление ряда других интермедиатов. [c.107]

Как мы видели, для образования интермедиата из ис-ходных соединений необходимо преодолеть высокий по-тeнциaJгьный барьер. Поэтому, д.чя того чтобы его образование протекало с прием гемой скоростью (а она определяет общую скорость всего процесса ), ]фиходится прибегать к различным методам форсировании реакции. Это могут быть высокие температур . , облучение, использование высокоактивных реагентов л1гбо и то и другое сразу. Однако воздействие таких силовых приемов обычно оказывается недостаточно избирательным помимо ускорения образования необходимых интермедиатов, они снособ [ы форсировать и многие побочные реакции как исходных соединений, так и продуктов реакции. [c.55]

Напротив, разделение реак 1,ип на две независимые стадии — стадию синтеза интермедиата как индивидуального вещества и стадию основной реакции этого интермедиата — сулит значительные преимущества, обусловленные возможностью проводить калодую из этих реакций в оптимальных для нее условиях и возмояаюстью точного дозирования интермедиата как реагента. Дейст- [c.55]

Подчеркнем также, что нуклеофилом в реакции Михаэля (как и в ранее рассмотренных конденсациях карбонильных соединений) слуи ат еноляты. Поэтому все эти реакции протекают в однотипных условршх для пих требуются либо приготовленные заранее карбанионные нуклеофилы (например, еполяты), либо сильнощелочные среды для формирования енолятов как интермедиатов процесса. Эти два обстоятельства создают предпосылки для стыковки подобных реакций в связные и достаточно сложные синтетические последовательности. Характерным примером такого крупноблочного синтетического метода может служить аннелированне но Робинсону — стандартная серия последовательно протекающих реакций, ведущая к образованию шестичленного цикла и поэтому часто применяемая в синтезах стероидов и терпеноидов. [c.92]

Р зависимости от метода проведения реакции реальная 1грирода интермедиатов С, люжет быть различна, но в любом с.лучае они могут рассматриваться как синтетические эквиваленты карбена 281 — крайш ])оаки,ионноспоообиой частицы, производного двухвалентного углерода. [c.192]

Столь и е качественный характер в своей основе носят теоретические представления о механизмах органических реакций и природе принимающих в них участие активных частиц — интермедиатов. Это, однако, не помешало созданию на их основе принципиально новых сиптетических методов. 15 частпостп, весь синтонный подход, широко и y u Hino используемый в современном органическом синтезе, по сути основан на исходных качественных моделях механизмов реакций и качественном описании эффектов стабилизации активных частиц. [c.296]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.47 , c.58 , c.62 , c.76 , c.77 , c.79 , c.117 , c.118 , c.125 , c.145 , c.177 , c.202 , c.253 , c.256 , c.296 , c.374 , c.487 , c.496 , c.507 , c.524 , c.527 , c.549 , c.550 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.127 , c.140 , c.142 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.155 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.47 , c.62 , c.76 , c.77 , c.79 , c.88 , c.117 , c.118 , c.125 , c.145 , c.177 , c.202 , c.253 , c.256 , c.296 , c.374 , c.487 , c.496 , c.507 , c.524 , c.527 , c.549 , c.550 ]

Квантовая химия (1985) -- [ c.381 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.89 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.207 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.10 , c.83 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология