Влияние знака заряда электрода относительно раствора на скорость процесса

Влияние знака заряда электрода относительно раствора на скорость процесса [c.485]

Строепие двойного слоя может влиять на скорость электродного процесса не только за счет факторов, рассмотренных выше. Существенное влияние оказывает и изменение знака заряда электрода относительно раствора в случае перехода через точку нулевого заряда при возрастающей поляризации. [c.486]

До сих пор мы встречались с такими случаями, когда увеличение поляризации приводило к увеличению скорости процесса или же скорость оставалась неизменной (предельный ток). Здесь же наблюдается уменьшение скорости процесса до очень малой величины, на которую скорость вращения электрода не оказывает влияния. Это падение скорости обусловлено изменением знака заряда двойного слоя. Теперь, правее точки нулевого заряда, электрод заряжен отрицательно относительно раствора. Его поверхность отталкивает анионы, концентрация их уменьщается и скорость реакции падает. Поскольку отталкивание эффективно сказывается непосредственно у поверхности электрода (в пределах двойного слоя), постольку на оставшуюся малую скорость процесса перемешивание раствора не оказывает влияния, ибо прилегающая к поверхности металла часть двойного слоя не участвует в движении жидкости (гл. X, 2). Только значительное дальнейшее увеличение отрицательной поляризации снова приводит к ускорению реакции. [c.488]