Уравнение адиабатического приближения (невырожденный терм)

Уравнение адиабатического приближения (невырожденный терм] [c.272]

Здесь первая сумма дает поправку на перемешивание рассматриваемой функции с другими из того же набора /-функций, образующих вырожденный терм, а вторая — взаимодействия со всеми остальными возбужденными состояниями. Последние имеют тот же порядок величин, что и поправки к функции невырожденного терма (VI. 8), и поэтому могут быть игнорированы как и в обычном адиабатическом приближении. Однако первая сумма содержит знаменатели с разностями ц, которые при малых Q могут стать сколь угодно малыми (при этом может нарушиться критерий применимости теории возмущений). Эти члены не могут быть игнорированы и связанные с ними члены Атп в системе уравнений (VI. 5) не могут быть отброшены. В этом случае критерий адиабатического приближения в форме (VI. 10), вообще говоря, не выполняется. [c.201]

В случае сильной вибронной связи А, > 1 ( ят >- глубины минимумов адиабатического потенциала достаточно велики, так что в точках минимумов расстояние до следующего листа адиабатического потенциала (равное, напримёр, для -терма 4 ят), становится сравнимым с обычными расстояниями между потенциалами невырожденных термов. Тогда, в области вблизи минимумов система уравнений (VI. 13) расцепляется и для них становится применимым обычное адиабатическое приближение для невырожденных термов. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология