Основы теории растворов сильных электролитов

Теория Бьеррума также не всегда дает удовлетворительные значения минимального расстояния между ионами а. Так, Т1С1—в водном растворе довольно сильно ассоциированный электролит (на основе измерений проводимости получено значение Д аззос 3) и теория Бьеррума дает значение а примерно 1 А, хотя сумма кристаллографических радиусов ионов Т1+ и С1- равна 3,26 А. Так как спектроскопических доказательств того, что Т1С1 представляет собой ковалентные молекулы, нет, нельзя объяснить, каким образом ионы, являющиеся жесткими шарами, могут сближаться на значительно более короткие расстояния, чем сумма их радиусов. Объяснение этого противоречия здесь и в других подобных случаях заключается в том, что ионы не являются жесткими шарами и могут деформироваться при достаточном сближении, причем анионы, легче теряющие электрон, деформируются сильнее, чем катионы. [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология