Ассоциированные электролиты

Эксперимент 5.4. Определение степени, константы и термодинамических характеристик процесса диссоциаций ассоциированных электролитов [c.90]

Ассоциированные электролиты, как указано выше, в растворе находятся в виде недиссоциированных молекул и лишь небольшая их часть распадается на ионы. С увеличением концентрации степень диссоциации ассоциированных электролитов уменьшается. Мольная электропроводность этих растворов определяется, в основном, изменением степени диссоциации в зависимости от концентрации. Влияние степени диссоциации на электропроводность слабых электролитов объясняется законом разбавления Оствальда, который связывает константу диссоциации Кц со степенью диссоциации а. Применительно к электролитам, состоящим из однозарядных катиона и аниона, закон разбавления Оствальда имеет вид [c.90]

Степень диссоциации а ассоциированного электролита при данной концентрации с может быть найдена, исходя из мольной электропроводности [х [c.90]

Таким образом, определив мольную электропроводность ассоциированного электролита л и используя табличные значения мольной электропроводности при бесконечном разбавлении цо (табл. 12), можно рассчитать степень и константу диссоциации слабого [c.91]

Таблица 12. Предельная мольная электропроводность ассоциированных электролитов и константа их диссоциации

Выполнение работы. Из исходных 0,1 М растворов готовят 0,05 и 0,01 М растворы ассоциированных электролитов. [c.91]

По уравнениям (10), (14) и (15) определяют термодинамические характеристики диссоциации ассоциированного электролита (для вычисления и А5т используют значение константы диссоциации при 60 С, см. табл. 12). Экспериментальные и расчетные данные записывают в таблицы (см. табл. 13 и 14). [c.92]

Таблица 13. Результаты определения степени и константы диссоциации ассоциированного электролита (1 = 25 °С)

Таблица 14. Результаты расчета термодинамических параметров диссоциации ассоциированного электролита

Учебная исследовательская работа 5.4. Изучение диссоциации ассоциированных электролитов в водно-органических смесях [c.92]

Степень и константа диссоциации ассоциированных электролитов зависят от природы растворителя. Уста- [c.92]

При температуре 25 °С измеряют сопротивление смешанных водно-органическ <х растворителей, затем растворов ассоциированного электролита в этих смесях. [c.93]

Таблица 16. Результаты расчета характеристик диссоциации ассоциированного электролита я водно-органических смесях (1 = 25 °С)

В растворах ионы внешней сферы практически полностью отщепляются в результате электролитической диссоциации. Диссоциация внутренней сферы комплекса происходит в очень незначительной степени (комплексы — одна из групп ассоциированных электролитов). [c.110]

Для ассоциированных электролитов следует принять во внимание концентрацию свободных ионов равную не с, а (са). Тогда [c.130]

В случае ассоциированных электролитов уравнение (111,51) можно представить в виде следующей зависимости [c.130]

При низкой напряженности влияние электрического поля сводится к приданию хаотическому тепловому движению ионов определенного направления. При более высоких напряженностях поля ион заметно ускоряется, взаимодействие с ионной атмосферой уменьшается и эквивалентная электропроводность увеличивается. Относительное увеличение электропроводности для ассоциированных электролитов намного выше, чем для неассоциированных. Эти эффекты известны как эффекты Вина, наибольший вклад в их изучение был сделан Бергом и Паттерсоном [8, 9]. [c.13]

Для ионогенов и ассоциированных электролитов уравнение Фуосса — Онзагера, соответствующее выражению (8), примет вид [c.16]

Для симметричных ассоциированных электролитов уравнение (10) принимает вид [c.77]

В связи с этим Фуосс и Онзагер более подробно рассмотрели зависимость электропроводности от концентрации для неассоциированных электролитов, а Фуосс использовал результаты этого исследования для рассмотрения электропроводности слабо ассоциированных электролитов. [c.259]

Для ассоциированных электролитов следует принять во [c.260]

В работе совместно с Ивановой мы попытались записать уравнение Робинсона — Стокса для ассоциированных электролитов с учетом степени диссоциации. Приводим это уравнение без вывода. Вывод аналогичен выводу уравнения Ро- [c.393]

Рассматривается применение уравнения Фуосса—Онзагера к слабо ассоциированным электролитам. Приводятся также константы ассоциации сильных электролитов. [c.165]

Ассоциация ионов в водных растворах. В водных растворах к уравнению (1.62) приходится прибегать только для электролитов с многозарядными ионами (гл. 3, разд. 3. А). Коэффициент активности у+, полученный по уравнению (1.62) для ассоциированных электролитов состава 2 2, 3 1 и 3 2 в водных растворах, подчиняется уравнению (1.59) с параметрами, соответствующими уравнению Дэвиса, вплоть до ионной силы / = 0,3 [80]. [c.71]

Полагая, что /) а — коэффициент диффузии ионных пари недиссоциированных молекул в идеальных растворах, коэффициент диффузии частично диссоциированного или симметрично ассоциированного электролита в соответствии с уравнением (3.2.29) равен [c.237]

Как было показано ранее [1], галогениды щелочных металлов, образованные отрицательно гидратирующимися катионами и анионами, являются ассоциированными электролитами, причем константы устойчивости ассоциатов возрастают с уменьшением р+ и р . Галогениды щелочных и щелочноземельных металлов с положительно гидратирующимися катионами, по-видимому, полностью диссоциирующие [c.84]

Интересный выход из создавшегося положения наметился в работах Е. В. Комарова с сотрудниками [493]. Признавая недостаточность модели идеальный ассоциированный раствор , как уже говорилось, принимаемый большинством исследователей, авторы предлагают вычислять коэффициенты активности агрегатов и растворителя на основе развиваемой ими решеточной теории 493]. При этом справедливо полагается, что измеряемые термодинамические функции таких систем — результат двух противоборствующих тенденций, одна из которых (агрегация) стремится увеличить положительные отклонения свойств от идеальности, другая (усиление взаимодействия с растворителем при росте размеров агрегатов) — смещает отклонения в отрицательную сторону. Хорошие совпадения результатов расчета с экспериментом для заведомо ассоциированных электролитов в присутствии воды подтверждает правильность такого подхода [493]. Очевидно, так оно и должно быть в тех случаях, когда отсутствует сильное взаимодействие ионных пар с молекулами растворителя, т. е. когда решеточная теория растворов применима без грубых допущений. Все же окончательная справедливость всяких расчетов может быть проверена только тогда, когда будут найдены независимым путем степени агрегации и коэффициенты активности агрегатов. [c.289]

В нромытую кондуктомётрическую ячейку наливают дистиллированную воду, включают установку (см. рис. 20), устанавливают температуру 25 °С и измеряют сопротивление воды. Затем измеряют сопротивление растворов ассоциированных электролитов с концентра- [c.91]

Выполнение работы. Готовят водно-органические смеси (например, вода — ацетон, вода — спирт, вода — мочевина) с различным содер , нием органического компонета и 0,01 М растворы ассоциированного электролита (НСООН, СНзСООН) с концентрацией органического компонента, отвечающей его концентрации в смешанном растворителе. Приготовление растворов проводят под тягой под наблюдением лаборанта. [c.93]

Рассчитывают электропроводность растворителей Ко, растворов X, а также электропроводность растворов за вычетом электропроводности растворителя. По полученному значению находят мольную электрс провод-ность (1. Экспериментальные и рассчитанные данные записывах)т в таблицу (см. табл. 15), в этой же таблице отмечают значение мольной электропроводности ассоциированного электролита при бесконечном разбавлении Хо- [c.93]

В настоящее время на кафедре общей и неорганической химии проводятся также исследования диэлектрических характеристик и электропроводности растворов ассоциированных электролитов, целью которых является выяснение взаимосвязи проводимости этих растворов и предельной ВЧ ЭП растворителя. В частности, в широком интервале температур и концентраций проведены измерения электропроводности водных растворов муравьиной и уксусной кислот, а также гликолята кальция в этиленг-ликоле и в его водных растворах. Измерены диэлектрические характеристики этих ассоциированных электролитов проводится обработка результатов этих исследований и их анализ. [c.69]

Онзагер допустил, что отк. юнснис эксиеримситально кривой для. хлористого калия от кривой, вычисленной по предельному закону, является нормальным отклонением такого рода для сильных 1,1-валеитных электролитов. При этом предположении разность А(наблюд,> " (пред, зак.) для азотнокислого калия, вычтенная из соответствующей разности для хлористого калия, полученной для той же концентрации, будет равна разнице в электропроводности , обусловленной ассоциацией азотнокислого калия. Доля ассоциированного электролита, выраженная с помощью этой разности Д, равна [c.147]

Уравнение Питтса [16] основано на других граничных условиях и получено иным способом. Фернандес-Прини и Пру вывели выражение, которое по форме близко к уравнению Фуосса — Онзагера 1957 г. [17]. Питтс, Тейбор и Дейли [3] подробно обсудили подходы Фуосса - Онзагера и Питтса. Эти авторы [18], а также Фернандес-Прини [19] и Пру [20] сравнили применимость обеих формул к экспериментальным данным по электропроводности. Жюстис [21] и Пру [20] доказали, что для ассоциированных электролитов как в уравнениях электропроводности, так и в выражении для (оэффициентов активное вместо эффективного размера иона а следует использовать параметр, отвечающий большему расстоянию. Жюстис рекомендует использовать критическую бьеррумовскую длину [c.17]

Для неассоциированных электролитов все уравнения, обсуждавшиеся в разд. III, дают значения Лсовпадающие до 0,1 единицы электропроводности. Для ассоциированных электролитов обработка экспериментальных данных с помощью различных уравнений приводит к несколько большему расхождению в величинах Л . Следователь- [c.21]

Для расчета констант ассоциации сильно ассоциированных электролитов достаточно надежно почти любое уравнение, так как концентрационная зависимость определяется практически только изменением числа ионов, а межионные взаимодействия удовлетворительно описываются уже онзагеровским членом. Предельным случаем такого подхода является закон разбавления Освальда, в котором межионными эффектами пренебрегают вообще. [c.24]

Если степень ассоциапии велика, зависимость Л от с не будет линейной. Это можно ар1-ументировать следующим рассуждением. Для ассоциированных электролитов уравнение (19) имеет вид [c.26]

Ассоциированные электролиты — это те, которые уже образовали ионные пары в поддающемся оценке соотношении в разбавленном растворе, таком, например, как водный раствор MgSOi и как большинство солей в неводных растворах. [c.466]

Данные табл. П.5 указывают, что в водных растворах Ь1М0з, МаКОз и КМОз являются ассоциированными электролитами, величины для которых уменьшаются в порядке увеличения г. Наличие ассоциации ионов в водных растворах нитратов щелочных металлов не является чем-то неожиданным. Например, в работе [65] (стр. 468, 469) указывается, что поведение КМОз в водных растворах можно объяснить образованием до 3% ионных пар в 0,1 М растворе. Согласно данным табл. П.5 при этой концентрации а равна 0,98. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология