Электролиты теория

Статистическая теория электролитов (теории Дебая и Гюккеля). Потенциал ионной атмосферы [c.403]

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С, Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. С. Аррениус (1887) сформулировал теорию электролитической диссоциации, которая предоставила возможность легко объяснить явления, связанные с ионными равновесиями в растворах электролитов. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.9]

Расчет на основе электростатической теории растворов электролитов, Теория Дебая — Гюккеля дает следующие уравнения для коэффициента активности [13, 19] [c.23]

Ионность среды учитывает взаимодействие всех находящихся в растворе ионов. Она позволяет правильно судить об активности того или иного иона. Степень отклонения раствора электролита от свойств идеального раствора зависит от интенсивности электрического- поля, обусловленного ионами. Под ионностью среды понимают меру электростатического взаимодействия между всеми ионами раствора. Если наряду с ионами данного электролита в растворе присутствуют также ионы второго электролита, то интенсивность общего электрического поля будет складываться из интенсивностей полей обоих электролитов. Теория показывает, что вклад каждого сорта ионов пропорционален концентрации ионов и квадрату их зарядов, причем коэффициент пропорциональности равен 72- Таким образом, ионность среды раствора определяется следующим выражением [c.230]

Отступление от законов Вант-Гоффа и Рауля в растворах электролитов. Теория электролитической диссоциации [c.109]

Электропроводность растворов сильных электролитов. Теория сильных электролитов Дебая и Гюккеля исходит из положения, что между ионами существуют силы взаимодействия. Вблизи каждого иона данного знака будет находиться большее число ионов с обратным знаком. Такое распределение ионов называется ионной атмосферой, которая создает на месте данного иона потенциал, противоположный ему по знаку. При наложении внешнего поля ионная атмосфера вокруг иона вызывает появление двух эффектов, тормозящих движение иона в растворе релаксационный эффект, обусловленный нарушением симметрии расположения ионной атмосферы вокруг центрального иона, и электрофоретический эффект, обусловленный движением иона против потока сольватированных ионов противоположного знака. Кроме этих двух сил, тормозящих движение иона в растворе, существует и сила трення, зависящая от вязкости среды, в которой движется нон. [c.272]

Специфические особенности различных электролитов можно подробно проиллюстрировать на примерах коэффициентов активности, относительных теплосодержания и теплоемкости. Теория Дебая и Гюккеля не в состоянии объяснить различия в свойствах разных электролитов. Теория образования ионных пар Бьеррума, дополненная теорией образования ионных тройников Фуосса и Крауса (гл. УП), оказалась очень полезной для понимания свойств ионных растворов в средах с низкой диэлектрической постоянной. Однако эта теория не вносит почти ничего нового в вопрос о характере взаимодействия ионов сильных электролитов в средах с высокой диэлектрической постоянной. [c.365]

Ранее (см. 8.2) указывалось, что для объяснения поведения растворов сильных электролитов теория Аррениуса неприменима. Неприменимость ее выражается в том, что константа диссоциации, рассчитанная по уравнениям типа (8.3) и (8.4), не должна зависеть от концентрации, а практически она увеличивается приблизительно в 10 раз для 1,1-валентных электролитов, в 100 раз для 1,2-валентных и в 50 000 раз для 3,1-валентных электролитов при увеличении концентрации от 0,001 до 0,1 моль/л. [c.131]

ВОДНЫЕ РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. ТЕОРИЯ [c.187]

Эрих Хюккель (род. 1896 г.) — немецкий физик, большинство работ которого связано с решением химических проблем. Совместно с П. Дебаем и Л. Онзагером им разработана теория сильных электролитов (теория Дебая — Хюккеля). Ему принадлежит одна из наиболее плодотворных идей в теории строения сопряженных систем — идея а, я-приближения. Э. Хюккель сформулировал правило ароматичности Ап+2, предложил метод расчета я-электронных систем, носящий его имя. [c.212]

Влияние сильных полей на диссоциацию слабых электролитов. Теория Онзагера [c.109]

Для нахождения р и используется теория ДЭС. Для случая постоянства 1 31 при сближении пластин, больших г )1 и малых гр (т. е. для расстояний к не слишком малых) и симметричного бинарного электролита теория приводит к выражению [c.265]

Эти особенности растворов электролитов теория электролитической диссоциации не может объяснить. [c.101]

РАВНОВЕСИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ Теория электролитической диссоциации [c.87]

Диффузия электролитов. Теория Онзагера [3,6] [c.93]

Одна из характерных особенностей коллоидных растворов заключается в их высокой чувствительности к ионному составу дисперсионной среды. В некоторых случаях даже неконтролируемые (в силу своей малости) изменения ионного состава среды заметно влияют на свойства коллоида. По этой причине почти вся история развития представлений об устойчивости коллоидных растворов — это история экспериментального и теоретического изучения устойчивости этих растворов к действию на них электролитов. Теория ДЛФО, по крайней мере в первичном замысле, была предназначена для решения исключительно этой проблемы, поэтому ее с полным основанием следует определить как теорию устойчивости коллоидов к действию на них электролитов, которая может быть построена на анализе взаимодействия двух частиц. В настоящее время на первый план выдвигаются проблемы изучения тех свойств, которые являются результатом одновременного взаимодействия множества частиц или даже всех частиц дисперсной системы (коллективного взаимодействия). Очевидно, что оно тесно связано со структурой дисперсной системы — характером их взаимного расположения в пространстве и времени. [c.625]

Последние достижения теории сильных электролитов, теории осаждения и реакций окисления — восстановления, теории реакций соединения, кинетики и механизма химических реакций различного типа в их неразрывной связи с химическим анализом — вот круг вопросов, рассматриваемых в первых главах книги. [c.9]

Совместно с Дебаем разработал (1923) теорию сильных электролитов (теория Дебая — Хюккеля). Занимался применением законов квантовой механики к решению химических проблем, в частности расчетами волновых функций и энергий связей в органических соединениях. Объяснил (1929—1930) природу двойной связи в ненасыщенных и ароматических соединениях. Использовал (1931—1934) методы молекулярных орбиталей и валентных схем для расчета сопряженных систем в органических соединениях, показав, что метод молекулярных орбиталей более предпочтителен. Выдвинул (с 1930) объяснение устойчивости ароматического секстета на основе метода молекулярных орбита-лей (правило Хюккеля) плоские моноциклические сопряженные системы с числом я-электронов, равным 4п-+-2, будут ароматическими, тогда как такие же системы с числом я-электронов, равным 4 , будут неароматическими. Правило Хюккеля применимо как к заряженным, так и к нейтральным [c.548]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

Растворы электролитов. Теория Дебая — Хюккеля предсказывает, что коэффициент активности иона с зарядом 2 в очень разбавленных растворах может быть выражен уравнением [c.153]

Всестороннее знание закономерностей обмена ионов между растворами и ионитами могло бы значительно облегчить выбор оптимальных условий при использовании различных ионитов для всевозможных аналитических и технических целей. Как отмечалось в разделе 2. 4, фаза ионита обычно представляет собой концентрированный раствор электролита. Теория концентрированных растворов обычных электролитов развита еще недостаточно, и поэтому наши сведения о процессах, происходящих в фазе ионита, весьма несовершенны. В связи с этим теоретические вопросы представляют для химика-аналитика ограниченный интерес и будут освещены лишь в краткой форме. [c.60]

ВОДНЫЕ РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. ТЕОРИЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ ДИССОЦИАЦИИ [c.234]

Теория Дебая — Гюккеля позволяет получить такое ке уравнепие для коэффициента активности, какое было эмпирически найдено Д.1Я разбанлеиных растворов электролитов. Теория, следовательно, находится в качественном согласуй с опытом. При разработке это11 теор1П1 было сделано несколько допущений, которые следу-ут рассмотреть, прежде чем перейти к ее количественному сопоставлению с опытом. [c.89]

Если элементарные объекты растворенного вещества имеют заряд, между ими существует значительное электростатическое взаимодействие, и только в сильно разбавленных растворах у и а=с. В других случаях значения коэффициентов активности ионов можно вычислить по формулам теории сильных электролитов (теория Дебая —Хюккеля). Экспериментальным путем, к сол<алению, проверить правильность вычисленных для отдельных ионов оэф- [c.34]

Процессы переноса тепла, как это будет показано ниже, авязаны с третьим видом движения— л е р е м е-щения по междуузлиям. Принимая этот вид движения наиболее существенным для процессов переноса тепла в электролитах, теория теплопроводности сближается с теорией гидратации ионов и устанавливается тесная связь самодиффузии с теплопроводностью в растворе. [c.350]

Подобное же несоответствие между теорией и экспернмен тальнымн данными было обнаружено н у растворов электролитов Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса была под тверждена лишь для разбавленных, а также слабоионизирован ных растворов. Сильные электролиты, которые, как можно полагать, нацело диссоциированы, фактически не подчиняются закономерностям, установленным С. Аррениусом и В. Оствальдом даже прн сравнительно невысоких концентрациях. [c.244]

Наиболее известна отвечающая этому требованию модель Грема, в которой адсорбированные противоионы и коионы лежат в разных плоскостях. Появление добавочного параметра, естественно, позволяет улучшить согласие с рядом электрохимических фактов. Однако в настоящее время использование такой усложненной модели двойного слоя в теории устойчивости коллоидов нам представляется нецелесообразным, тем более что для высоких концентраций электролитов теория устойчивости, основанная на уравнении Пуассона-Больцмана, становится количественно неточной. [c.78]

НИИ о молекулах как о жестких диполях. Объяснил аномально высокую электрочувствптельность некоторых молекул под действием электрического поля наличием постоянного электрического момента. Исследовал (с 1912) дипольные моменты молекул в растворах полярных и неполярных растворителей создал теорию дипольных моментов. Именем Дебая названа единица измерения дипольных моментов. Предложил (1916) метод наблюдения дифракции рентгеновских лучей в кристаллических порошках и жидкостях, нашедший практическое применение в исследовании структуры молекул. Совместно с А. И. В. Зоммерфельдом установил (1916), что для характеристики движения электрона в атоме при действии магнитного поля требуется третье ( внутреннее ) квантовое число. Совместно с Э. А. А. Й. Хюккелем разработал (1923) теорию сильных электролитов (теория Дебая — Хюккеля), Открыл (1932) дифракцию света на ультразвуке и применил ее к измерению длины акустических волн. Занимался исследованием структуры полимеров. [c.165]

Общая химия (1984) -- [ c.259 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.121 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.121 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.121 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.121 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.484 , c.485 ]

Учебник физической химии (1952) -- [ c.276 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1973 (1973) -- [ c.89 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.309 ]

Учебник физической химии (0) -- [ c.289 ]

Курс качественного химического полумикроанализа (1950) -- [ c.71 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология