Граница расслаивания в боратных системах

В. ГРАНИЦА РАССЛАИВАНИЯ В БОРАТНЫХ СИСТЕМАХ [c.133]

Сопоставление полученных нами результатов для фосфатных систем с данными Геффкена для стекол, синтезированных с теми же ионами-модификаторами, но на боратной основе, показывает, что установленные нами границы стеклообразовапия близки к нижней границе в боратных системах. В отличие от фосфатных в боратных стеклах имеется верхняя граница области стеклообразовапия, выше которой стекла, богатые В2О3, склонны к расслаиванию. [c.116]

В боратных системах дело осложняется в связи с тем, что координационное число бора увеличивается с 3 до 4. Если предположить, что у всех атомов бора при введении модифицирующего окисла сохраняется тригональная координация, тогда граница расслаивания может быть рассчитана таким же способом, как и для силикатов. Для системы СаО—В2О3 рассчитанная величина равна 34 вес.% СаО, в то время как согласно диаграмме состояния граница соответствует 23%. Другая возможность состоит в том, что при введении каждой молекулы СаО координационное число пары атомов бора изменяется с 3 до 4. Поскольку в целом отрицательный заряд группы ВО4 равен единице, оче-В1ЩН0, что ионы кальция будут окружены кислородными ионами из групп ВО4. Каждая группа ВО4 должна быть в соседстве по меньшей мере с двумя ионами Са +, для того чтобы вблизи каждого атома кислорода группы мог находиться ион кальция. Рассчитанное из известных размеров групп расстояние Са—Са получается равным 5,8 А. Соответствующее ему содержание СаО 19 вес.% значительно ближе к наблюдаемой границе расслаивания. [c.133]

Для многих систем значения величины р экспериментально не установлены, их получили различными расчетными методами. В табл. 13 и 14 для нескольких боратных и силикатных систем приведены значения 5 (Л), Sg(B) и Sp, а также рассчитанные и экспериментально найденные составы, соответствующие границам расслаивания. Сравнение приведенных данных указывает на существование 5-типа координации в боратных системах, содержащих ВаО, РЬО и SrO, и Л-типа координации в системах с dO, ZnO, СоО и MgO. В системе СаО—В2О3 ионы кальция, видимо, имеют два типа координации. В силикатных системах у [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология