Типы координации

Здесь выделены жирным шрифтом чаше встречающиеся координационные числа в тех случаях, когда возможны два различных типа координации. Координационное число 6 встречается в комплексны соединениях Р1 +, Сг +, Со +, РеЗ+, координационное число 4 — в комплексах Си +, 2п +, Р(1 +, Pt +, координационное число 2 — в комплексах А +, Са+. Приведенные координационные числа соответствуют максимальному насыщению координационной сферы и относятся к к о о р д и н а ц и о и н о - н а с ы щ е н н ы м соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые рля этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньшими координационными числами. [c.585]

Различные типы координации ионов [c.12]

В третьем случае атом углерода (гибридизация р) непосредственно связан с двумя атомами, образуя линейную конфигурацию. При переходе от одного типа координации к другому не только меняются валентные углы, но и происходит изменение ковалентного радиуса атома углерода. Для оценки атомных расстояний приходится принимать во внимание как тип образующейся связи (простая, двойная или тройная), таки состояние гибридизации. На основании многочисленных электронографических измерений предложена следующая система ковалентных радиусов углерода (табл. 7) [c.140]

Однако преимущественно органонитрильные комплексы образуются по типу "концевой" координации, поскольку это наиболее. характерный тип координации для сильных кислот Льюиса[6]. [c.59]

Стереохимия соединений углерода исключительно разнообразна. Простые С—С и кратные С=С, С=С связи углерод — углерод в различных комбинациях образуют линейные и разветвленные цепи или замыкаются в кольца. С другой стороны, разнообразие углеродных соединений сводится к трем основным типам координации атомов, не- [c.139]

В кристаллах веществ стехиометрического состава АВ координационные числа атомов (ионов) А и В равны. При этом наиболее часто встречаются следующие типы координации атомов (ионов) [c.91]

Хотя вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона N S менее характерно, чем для N", однако комплексные роданиды все же весьма многочисленны. При их образовании ион N S" иногда присоединяется к центральному атому через азот, иногда — через серу. Преимущественный тип координации разными комплексообразователями показан на рис. Х-20, где в очерченной области находятся элементы, для которых характернее связи Э—S N, а вне ее —связи [c.527]

Наличие того или иного типа координации иона N S может быть установлено не только рентгеноструктурным анализом, но и при помощи инфракрасной спектроскопии [c.528]

Катион и анион можно рассматривать как правильные сферы разных размеров. Сферическая симметрия электростатического поля обусловливает отсутствие направленности связей и потому при образовании кристалла из отдельных атомов каждый ион стремится окружить себя возможно большим числом противоположно заряженных ионов. Именно поэтому ионная связь имеет только пространственную насыщенность. Ионы упаковываются по принципу наиболее плотной упаковки и образуют правильные кристаллы солей. Число, ближайших соседей Z , а следовательно, и тип структуры зависят от размеров ионов. Так, в кристалле хлористого натрия (рис. 18, а) радиус иона натрия настолько меньше радиуса иона хлора, что в структуре вокруг иона хлора имеется пространство, могущее разместить двенадцать и даже более ионов натрия. Однако электрическая нейтральность требует, чтобы число ионов натрия и хлора было в структуре одинаковым и, следовательно, чтобы координация и размещение ионов относительно друг друга были тоже одинаковыми. Вокруг иона натрия могут разместиться только шесть (2 = 6) соседних ионов хлора в углах правильного октаэдра, и это будет, следовательно, типом координации не только для иора натрия, но и для иона хлора. В кристалле же хлористого цезия оба иона сравнимы по величине и потому вокруг иона цезия могут разместиться восемь (2 == 8) соседних ионов хлора (рис. 18, б). [c.47]

На рис. 4.10 схематически изображены некоторые другие структуры, основанные на чередовании пар слоев типа АА, причем указаны типы координации атомов, расположенных между слоями. Простейшая (слоистая) структура типа АЬА ВаВ с тригонально-призматической координацией всех атомов металла [c.186]

В кристаллах веществ стехиометрического состава АВ координа-пионные числа атомов (ионов) А и В равны. При этом наиболее часто встречаются следующие типы координации атомов (ионов) окта-эдро-октаэдрическая координация — структурный тип Na l (эис. 69, а), кубо-кубическая координация — структурный тип s I [c.106]

В заключение, чгобы показать, насколько важны приближенные волновые функции при интерпретации контактных сдвигов, мы рассмотрим сдвиги в спектрах некоторых комплексов N-окиси 4-метилпиридина [27]. Картина наблюдаемых протонных контактных сдвигов напоминает механизм тг-делокализации со спином, направленным в тс-сис-теме вдоль поля. Исходя из этих сдвигов, можно сделать вывод, что при координации N-окись 4-метилпиридина должна вращаться таким образом, чтобы я-молекулярная орбиталь, которая представляет собой главным образом р -орбиталь кислорода (ось г перпендикулярна плоскости цикла), смещталась с ст-связывающей -совокупностью нике-ля(П), Это приводит к возможности прямой делокализации неспаренного спина по орбитали цикла . Такой тип координации с вращением донора обнаружен в твердом аддукте этого донора. Расчет по методу МО указывает, что некоторые из высокоэнергетических молекулярных орбиталей донора представляют собой главным образом АО кислорода с очень небольщими коэффициентами АО водорода. Таким образом, если даже эти молекулярные орбитали участвуют в связывании с пике-лем(П), они должны давать по крайней мере небольшой непосредственный вклад в протонные контактные сдвиги. [c.185]

При рассматриваемом типе координации происходят также изменения порядков связей sN и N-M (рис. 2). Порядок связи =N в свободном зкрилонитирле ранен 2, 528, При. донорно-акцепторном взаимодсйстпии акрилонитрила с хлоридом хрома происходит уменьшение порядка связи =N до 2.347, а порядок связи N-M составляет 1.011. При координации акр)1лонитрила хлоридом марганца порядок связи =N приобретает [c.151]

Представления о сильных и слабых полях лигаццов, а также данные об относительных энергиях /-орбиталей в полях различной симметрии привлекаются в рамках ТКП для объяснения предпочтительности того или иного типа координации в зависимости от электронной конфигурации центрального иона. С этой целью вводится понятие энергии стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП). ЭСКП оценивается по отношению к нерасщепленному электронному уровню в поле лигандов сферической симметрии с помощью данных табл. 11.3. Необходимо установить электронную конфигурацию центрального иона в сильном или слабом поле лигандов и подсчитать общую энергию электронов. [c.428]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ (донорно-акцепторные комплексы, мол. соединения), образуются из формально валентно-насьпц. молекул благодаря силам межмолекуляр-ного взаимодействия. Совр. представления о М. к. значительно шире того, что заложено в их названии, т. к. в М. к. могут входить ионы, своб. радикалы, ион-радикалы, а также молекулы в возбужденном состоянии (см. Эксимеры, Экси-плексы) к М. к. относятся и комплексы с водородной связью (см. Водородная связь). М. к. имеют вполне определенную стехиометрию и пространств, строение, при этом исходный состав входящих в М. к. молекул сохраняется. Часто М. к. рассматривают как своеобразный тип координац. соед., в [c.116]

Иногда характер координации зависит от природы других присутствующих во внутренней сфере заместителей. Например, для кобальта известны комплексы с координацией и Со—N S (что обычно), и Со—S N. Пример одновременного сочетания обоих типов координации дает o[Hg(S N)J — кристаллы этого комплекса содержат кобальт в тетраэдрическом окружении атомов N[d( oN) = 1,92 А], а ртуть — атомов S [ri(HgS) = 2,56 А], т. е. твердое состояние рассматриваемого соединения можно было бы формулировать как o(N S)4Hg. Однако по химической функции этот комплекс представляет собой соль кобальта и ртутнороданидного аниона, т. е. Со и Hg в нем не равноправны. По кристаллохимии роданидов имеется обзорная статья . [c.528]

IH 6 доп. 10), так как валентные колебания связей М—S N лежат в области частот 690—720 см-, а связей М—N S — частот 780— 860 см-. Показано было также, что индикатором может служить и частота валентных колебаний связи N роданида широкая полоса инже 2100 см- указывает на связь Э—N, острая полоса выше 2100 сл - — на связь Э—S. Пока тип координации родан-иона экспериментально установлен лишь для сравнительно немногих соединений. Поэтому в неясных случаях далее применяется запись роданидов по типу MN S (как то вытекает из структуры самой роданистоводородной кислоты). [c.528]

Иначе обстоит дело при наличии лигандов. Допустим, например, что они расположены в углах ориентированного по координатным осям правильного октаэдра (рис. XIV-14). Так как орбитали лигандов в силу одноименности заряда отталкивают свободные -орбитали, ориентация последних между осями (tie) оказывается энергетически выгоднее, чем вдоль осей (Ig). Подобным же образом устанавливается относительная энергетическая выгодность различной ориентации -орбиталей и при других типах координации. Общая их схема для важ-нейщих случаев показана на рис. XIV-15 (пунктиры отвечают пятикратно вырожденным d-орбиталям). Как видно из рисунка, взаимодействие с лигандами вызывает общее повышение энергетических уровней свободных d-орбиталей центрального атома, при сопоставимых условиях не одинаковое для разных структур. [c.464]

Природа Л. определяет типы координац соед. (аквакомплексы, амминокомплексы, ацидокомплексы, мол. аддукты, хелаты, я-комплексы и др ) от нее зависят св-ва, строение и реакц. способность комплексных соед. и возможность их практич. применения [c.590]

Структуры С несколькими парами соседних слоев типа Л. Если все слои находятся точно друг под другом (например, все типа А), то все пустоты занимают позиции Ь и с и окружены шарами, расположенными тригонально-призматически. В кристаллах с преимущественно ионным типом связи такого типа координация не должна осуществляться в кристаллах других типов она возможна по ряду причин 1) атом может иметь со-ответствуюш,им образом направленные связи 2) возможно существование определенного взаимодействия между шестью атомами, образующими тригонально-призматическую группу, которое делает ее более устойчивой, чем обычная октаэдрическая группа 3) специфическое взаимодействие осуществляется между атомами, расположенными в пустотах, и в результате координация этих атомов подчиняется другим требованиям к типу связывания или упаковки. Возможно, что именно это имеет место в структуре АШг. Очевидно, что довольно трудно (если вообще возможно) различить случаи (1) и (2). В двух структурах, схематически представленных на рис. 4.8,а и б (структурные типы С и Ы1Аз), между атомами соседних слоев осуществляются связи металл — металл. МЬ8 кристаллизуется в обоих структурных типах. Другое, более привычное, описание структуры Ы1Аз дано в разд. 17.1.3 (т. 2). [c.185]

Октаэдрическая координация 2г + в комплексных фторидах не является распространенной. Как один из примеров такой координации ниже рассмотрен Си2гЕб-4Н20. Разумеется, на тип координации оказывают влияние и природа катионов, и геометрические условия, накладываемые определенным отношением Р 2г. Необоснованность попыток связать размер попа с координационным числом и геометрией координационного полиэдра хорошо демонстрируется структурой КЬ52г4р21. В кристаллах этого соединения осуществляются четыре типа координации (координационное число) ионов 2г + 8 — неправильная антипризма, 7 — неправильная антипризма без одной вершины, 7 — пентагональная бипирамида и 6 — октаэдр. [c.164]

Существование одних дискретных структурных группирово в воде и переход к другим под действие внешних и внутренни) факторов представляет собой явление полиморфизма, следую щее из теории Дж. Бернала и Р. Фаулера. На основе этой тео рни в жидкой воде существуют три типа координации молекул Первый тип молекул преобладает при температуре ниже +4°С и имеет структуру типа льда — тридимита (см. рис. 19). Второ тип молекул воды встречается в интервале температур 4—200 °С характеризуется четверной координацией молекул и имеет тет раэдрическую структуру типа кварца (см. рис. 18). При темпе ратурах 200—340°С появляются молекулы третьего типа (иде альная жидкость типа аммиака), характеризующиеся плотно упаковкой, возникающей в результате направленных водород ных связей. [c.256]

В работах [1—3] проведен теоретический анализ взаимосвязи объемного модуля упругости (В) и степени ковалентности межатомных связей для большого ряда материалов с полярным и неполярным типами химических связей. Для структур с тетраэдрическим типом координации получено [2] соотношение В = (19,71— 2,20Х)/йР , связывающее упругий модуль с межатомным расстоянием d, коэффициент X учитьшает степень ионности связи. [c.68]

Неэмпирический расчет у-А120з зонным методом ОЛКАО выполнен в работе [46], где проведено рассмотрение зависимости электронных свойств у-сксида от типа координации Уд,. Моделировались кубические у-фазы, содержащие вакансии в (1)-тетра- и [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Типы координации: [c.375] [c.140] [c.163] [c.434] [c.434] [c.123] [c.191] [c.225] [c.8] [c.53] [c.20] [c.234] [c.378] [c.164] [c.166] [c.224] [c.224] [c.205] [c.299] [c.311] [c.340] [c.103] [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология