Стандартные термодинамические функции мицеллообразования

СТАНДАРТНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЯ [c.98]

Экспериментальные определения и расчеты стандартных термодинамических функций мицеллообразования по полученным соотношениям позволяют оценить энергетику взаимодействия ПАВ с растворителем (растворения) и непосредственно мицеллообразования. Вклад стадий растворения является превалирующим, вследствие чего суммарная движущая сила процесса определяется в осиовиом ростом энтропии. Например, для бромида -додецилт1)иметиламмония в воде ДС° = — 17,8 кДж/моль, = —1,38 кДж/моль, —7Д5 = —16,5 кДж/моль для м-но-децилсульфата натрия соответственно —21,1 кДж/моль, +0,38 кДж/моль и —21,5 кДж/моль. В то же время стадия непосредственно мицеллообразования сопровождается ростом упорядочения, т. е. уменьшением энтропии системы. Однако нельзя не учитывать некоторого роста конформационной энтропии с увеличением размеров ассоциатов (образование мицелл), подобно тому, как это наблюдается для макромолекул в растворах полимеров. Можно заключить, что экспериментально определяемые значения стандартных термодинамических функций отвечают не столько мпцеллообразованию (из истинного раствора), сколько самопроизвольному диспергированию ПАВ. [c.296]

Говоря о различии стандартных и реальных термодинамических функций мицеллообразовання, необходимо подчеркнуть еще их отличие от равновесных. Если бы мицелла образовывалась в условиях равновесия при заданных температуре и давлении (в большом количестве раствора), то выполнялись бы условия [см. (19.18)] [c.105]

Лишь для вывода ККМ необходимо считать эту комбинацию постоянной, а для расчета термодинамических функций такое предположение необязательно. В соответствии с тем, что представляет собой работу переноса молекулы или иона из чистого растворителя в данный раствор, использование величины Кс вместо истинной константы равновесия Ка меняет физический смысл рассчитывае.мой работы мицеллообразовання. Здесь нет нестрогости, а есть неточность (к тому же сравнительно небольшая, см. 15) в трактовке этой работы как стандартной величины. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология