Энтропия системы

ИЗ которого следует, что стандартная энтальпия образования озона положительна и равна 142,5 кДж/моль. Кроме того, как показывают коэффициенты уравнения, в ходе этой реакции из трех молекул газа получаются две молекулы, т. е. энтропия системы уменьшается. В итоге, стандартное изменение энергии Гиббса в рассматриваемой реакции также положительно (163 кДж/моль). Таким образом, реакция превращения кислорода в озон самопро-изЕюльно протекать не может для ее осуществления необходима затрата энергии. Обратная же реакция — распад озона — протекает самопроизвольно, так как в ходе этого процесса энергия Гиббса системы уменьшается. Иначе говоря, озон — неустойчивое вещество. [c.378]

В 1850 г. Клаузиус, пытаясь найти соотношение между количеством теплоты в изолированной системе и абсолютной температурой этой системы, ввел термин энтропия. Он показал, что при любых самопроизвольных изменениях энергии энтропия системы должна-увеличиваться. Этот принцип был назван вторым началом термодинамики. [c.108]

Энтропийная природа растворимости высокополимеров обусловливает широко известное и важное в практическом отношении явление несовместимости полимеров. Огромное увеличение энтропии системы, связанное с многообразием возможностей размещения малых молекул растворителя среди полимерных звеньев, не имеет места при смешении макромолекул различных полимеров друг с другом, когда объемы молекул смешивающихся компонентов приблизительно равны. [c.34]

В отличие от стеклования, которое в пределах доступного для наблюдения времени не является фазовым переходом, кристаллизация представляет собой фазовый переход I рода, признаками которого являются скачкообразные изменения удельного объема, энтальпии и энтропии системы. Термодинамической константой этого перехода является равновесная температура плавления кристаллов Гпл. Она представляет собой верхний температурный предел. выше которого существование кристаллической фазы невозможно. Кристаллизация развивается при Т <Тпл и состоит из двух элементарных процессов — образования зародышей, а также роста и формирования кристаллитов. Первичными кристаллическими образованиями в нерастянутых полимерах являются ламели, представляющие сложенные на себя молекулярные цепи. Из них затем формируются вторичные поликристаллические образования — сферолиты, дендриты и др. [c.46]

Уравнения (III, 13) и (III, 13а), определяющие энтропию, являются единственными исходными уравнениями для термодинамического расчета изменений энтропии системы, который возможен тол ь к о путем подсчета приведенных теплот в равновесных процессах. Заменяя элементарную теплоту в уравнении (111. 13а) ее выражениями через калорические коэффициенты 1см. уравнения (I, 17) и (I, 17а) на стр. 39 и 401, получаем для равновесных процессов [c.91]

Энтропия системы есть функция состояния системы ее изменение равно сумме приведенных теплот, поглощенных системой в равновесном процессе. Энтропия является однозначной, непрерывной и конечной функцией состояния. [c.88]

Значениями энтропии веществ пользуются для установления изменения энтропии системы в результате соответствующих процессов. Так, для химической реакции [c.171]

Для энтропии справедливо утверждение, аналогичное рассмотренному выше для ДЯ изменение энтропии системы в результате химической реакции (А5) равно сумме энтропий продуктов реакции за вычетом суммы энтропий исходных веществ. Как н при вычислении эитальпии, суммирование нроизводяг с учетом числа молей участвующих в реакции веществ. [c.79]

Одной из основных термодинамических функций, которая может характеризовать трение и изнашивание в системе при таком подходе, является энтропия. Считается, что в процессах трения и изнашивания энтропия системы растет и стремится к максимуму [264, 268]. Следует отметить, что общее изменение энтропии системы складывается из изменения энтропии вследствие обмена теплом и веществом с внешней средой и изменения энтропии в результате процессов, протекающих внутри самой системы. При этом поступающая энтропия может быть (в зависимости от характера процесса) положительной или отрицательной, а также равной нулю, в то время как энтропия процессов, протекающих внутри самой системы, должна быть равна нулю для обратимых (или равновесных) процессов и положительна для необратимых превращений, к которым относятся трение и изнашивание. [c.250]

Синтез N0 из простых веществ сопровождается возрастанием энтропии системы. Поэтому в соответствии с уравнением [c.359]

Изменение энергии Гиббса, как и изменение энтальпии и энтропии системы, не зависит от пути процесса. Поэтому для реакции вида оА + йВ + = 0 -1- еЕ + [c.175]

Переход же системы из менее упорядоченного состояния в более упорядоченное связан с уменьшением энтропии, и самопроизвольное протекание подобного процесса менее вероятно. Так, ясно, что в рассматриваемом примере невероятно, чтобы газ сам собой собрался в баллоне. В случае перехода системы из менее упорядоченного состояния в более упорядоченное энтропия системы уменьшается (Д5< 0). [c.170]

Если же при протекании процесса энтропия системы не изменяется, то значение АО от температуры практически не зависит. Так, для реакции [c.174]

До сих пор мы основывались непосредственно на втором законе термодинамики и в конечном счете искали экстремум энтропии системы как функцию какой-либо непостоянной, содержащей экстенсивную величину состояния X системы (например, У в случае, когда перегородку можно было считать подвижной). Однако полностью равноценным будет способ, когда вместо экстремума энтропии отыскивается экстремум какого-либо другого свойства системы, который будет соответствовать условию (9-4, а). [c.126]

Самые различные процессы в природе сопровождаются выделением или поглощением тепла, количество которого определяется характером процесса и калорическими свойствами исследуемого вещества (твердого тела, жидкости, газа и др.). Важнейшим из термодинамических свойств является теплоемкость, которая позволяет исследовать структуру образца и силы взаимодействия атомов и атомных групп в молекуле детально изучить и выявить энтропию системы, фазовые переходы, критические явления, состояние адсорбированного вещества определить количество примесей в веществе или растворе многокомпонентной жидкости вычислить характеристические термодинамичеокие функции различных систем и сред и констант равновесия их и др. [c.29]

Реакция сопровождается уменьшением энтропии системы. Поэтому согласно AG = АН — TAS с увеличением температуры AG реакции приобретает положительное значение и процесс протекает влево, Этот пример иллюстрирует относительность наших понятий о сравнительной окнслительно-восстановительной активности веществ. В рассматриваемом случае при невысоких температурах более сильным окислителем оказывается кислород, при высоких температурах — хлор. [c.289]

Рассмотрим теперь после изложения общих представлений о границах применимости второго закона термодинамики связь между энтропией системы и вероятностью состояния этой системы. [c.107]

Полученное выражение не означает, что в результате неравновесного кругового процесса изменяется энтропия системы. Энтропия системы как функция состояния принимает первоначальное значение, и ее изменение равно нулю. Сумма же приведенных теплот, полученных системой, меньше нуля, следовательно окружающая среда в результате цикла получает от системы некоторое количество приведенной теплоты. Если цикл прямой, то, следовательно, холодильник получает больше теплоты, чем в равновесном цикле для той же величины Qi, и часть теплоты необратимо переходит от нагревателя к холодильнику. [c.89]

Рассмотрим систему, состоящую из химических веществ Aj, между которыми могут происходить реакции типа oi.jAj = 0. Пусть температура и давление поддерживаются постоянными. Состояние системы будет самопроизвольно изменяться в сторону общего увеличения энтропии до тех пор, пока не будет достигнуто равновесие и дальнейший прирост энтропии станет невозможным. Если при бесконечно малом изотермическом изменении состояния системы должно быть поглощено количество тепла dq, а прирост энтропии в системе равен dS, то общее изменение энтропии системы и термостата составляет dS — dqlT. Однако [c.47]

Поскольку эта реакция эндотермична, но протекает с увеличением энтропии системы, для ее осуществления необходимо нагревание. [c.490]

Простая модель естественного химического процесса представлена в виде изолированной двухфазной системы на рис. 15-2, а. Энтропия системы 5 является функцией не только одного определенного [c.318]

ЭНТРОПИЯ СИСТЕМЫ. ИЗМЕНЕНИЯ ЭНТРОПИИ ПРИ ИЗМЕНЕНИИ АГРЕГАТНОГО СОСТОЯНИЯ И ПАРАМЕТРОВ СИСТЕМЫ [c.68]

При п > 3 тепловой эффект полимеризации близок к нулю [10, 39] и, следовательно, основной движущей силой процесса является изменение энтропии системы. [c.472]

Плавление, испарение и сублимация характеризуются соответствующими изменениями энтальпии и изменениями упорядоченности, или энтропии. При переходах из твердого состояния в жидкое и далее в газообразное в систему всегда должна поступать теплота, но энтропия системы при этом тоже возрастает. Необходимость поглощения теплоты препятствует самопроизвольному протеканию рассматриваемых процессов, а возрастание неупорядоченности, наоборот, благоприятствует им. При температурах фазовых переходов один эффект уравновешивается другим [c.148]

В изолированной системе процессы прекратятся, очевидно, тогда, когда энтропия системы достигнет максимального значения, возможного для данной системы при постоянстве некоторых ее параметров, а именно при постоянстве внутренней энергии U и объема v (условия изолированности системы). Дальнейшее изменение состояния системы должно было бы вызвать уменьшение энтропии, что в изолированной системе невозможно. Таким образом, признаком равновесия изолированной системы является максимальное значение энтропии при постоянных внутренней энергии и объеме системы (если нет других видов работы, кроме работы расширения). Следовательно, при равновесии должны соблюдаться условия [c.90]

По уравнениям (Н1, 18) и (П1, 20) невозможно вычислить абсолютные значения энтропии системы. Такую возможность дает новое, недоказуемое положение, не вытекающее из двух законов термодинамики, которое было сформулировано План-ком (1912). Согласно этому положению, называемому постулатом [c.95]

Внешние условия, наложенные на рассматриваемую систему, как на замкнутую, таковы постоянства обш,его объема системы, обш,ей энтропии системы и обш,его количества каждого компонента. Эти условия выражаются формулами [c.461]

В состоянии равновесия общее изменение энтропии системы при постоянных массе и энергии равно нулю, т. е. [c.90]

Протекание рассматриваемой реакции в обратном направлении сопровождае 1 ся поглощением теплоть (А//> 0) энтропия системы возрастает (Д5> 0). Таким образом, движущей силой этого процесса Я ляется энтропийный фактор. [c.177]

Если же теплота поступает в систему необратимым путем, энтропия системы возрастает на величину, больщую чем д/Т [c.55]

Процесс растворения сопровождается значительным возрастанием энтропии системы, так как в результате равномерного распределения частиц одного всщсства в другом резко увеличивается число микросостояний системы. Поэтому, несмотря на эндотер-мичиость растворения бол1,шинства кристаллов, изменение энергии Гиббса систсмы при растворении отрицательно и процесс протекает самопроизвольно. [c.216]

Больцман установил важнейшую связь между термодинамической функцией-энтропией-и микроскопической неупорядоченностью физической системы. Мы рассматриваем любую ситуацию, настолько определенную, что она может быть реализована только одним способом или небольшим числом способов, как упорядоченную. А всякую ситуацию, которую можно воспроизвести тысячами или миллионами различных, но совершенно эквивалентных способов, принято рассматривать как неупорядоченную. Закон Больцмана, выражаемый уравнением (16-5), указывает, что наиболее совершенной, упорядоченной системой, которую можно себе представить во Вселенной, является идеальный кристалл при абсолютном нуле температур. Всякая иная система - кристалл при произвольной температуре выше О К, жидкость, газ или какая-либо смесь веществ - характеризуется большей неупорядоченностью и поэтому обладает положительной энтропией. Чем больше энтропия системы, тем больше ее неупорядоченность. [c.56]

Энтропию системы при неравновесном процессе можно определить, пользуясь тем, что >нтропия является функцией состояния. Фиксируя это состояние в любой момент в течение неравновесного процесса, мо/кно в принци/1е определить энтропию системы, приводя систему равновесным путем к данному состоянию от состояния с известной энтропией и подсчитывая на этом пути приведенные теплоты, отданные системе окружающей средой. [c.111]

Следует подчеркнуть, что в системе, обменивающейся теплотой и работой с окружающей средой, возможны процессы, сопро-вождающ ie H как возрастанием, так и убылью энтропии системы. Поэтому для однозначного решения вопроса о направлении процесса следует включить в систему все тела, участвующие в процессе, и таким образом сделать систему изолированной. [c.90]

Полное изменение энтропии при неравновесном процессе 5 еравн. равно сумме изменения энтропии системы [c.112]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.53 , c.54 ]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.14 , c.141 , c.149 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.134 , c.141 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.50 ]

Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.233 , c.234 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.50 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.85 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.85 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.85 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.201 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология