Другие галоиды в качестве носителя цепи

ДРУГИЕ ГАЛОИДЫ В КАЧЕСТВЕ НОСИТЕЛЯ ЦЕПИ 303 [c.303]

Наряду с реакциями галоидирования, в которых в качестве носителей радикальной цепи выступают не атомы галоида, а другие активные частицы, могут также протекать реакции, где носителями цепи являются атомы галоида, а в состав образующейся молекулы входят другие активные частицы. Одним из возможных примеров является реакция карбоксилирования, в которой используется хлористый оксалил. Эта реакция открыта Карашем и Брауном [150, 1511. Облучение ультрафиолетовым светом смеси циклогексана и хлористого оксалила (2 моля на 1 моль) при 30—35 приводит к выделению НС1 и СО и образованию хлорангидрида циклогексанкарбоновой кислоты по существу с количественным выходом, если исходить из использованного количества хлористого оксалила (55%). Подобным образом смесь циклогексана и хлористого оксалила (3 моля на 2 моля), нагретая в сосуде с обратным холодильником в присутствии 2,5 мол.% перекиси бензоила (считая на хлористый оксалил), приводит к образованию хлорангидрида с 65%-ным выходом. Ряд других алифатических углеводородов ведет себя аналогичным образом, поэтому Караш и Браун пришли к выводу, что во всех этих случаях протекает ценной процесс, инициированный фотодиссоциацией хлористого оксалила (или перекисью) и включающий такие стадии [c.310]