Галоидирование, схема реакции

Галоидирование. Реакции галоидирования протекают в соответствии со схемой [c.351]

Теоретически возможны две схемы реакции атомарного галоидирования [c.99]

Действие галоидов. Наиболее распространенным способом получения 5-хлор- и 5-бром (но не 5-иод-) производных пиримидиновых оснований нуклеозидов и нуклеотидов является галоидирование действием свободных галогенов в безводной среде. Реакция может быть, по-видимому, представлена следующей схемой, которая предполагает электрофильную атаку положительным ионом галоида по атому С-5, обладающему избытком я-электронной плотности (см. стр. 153). [c.312]

Для описания кинетики многих цепных процессов, в том числе таких промышленно важных, как окислительная переработка нефтяных фракций, крекинг и галоидирование углеводородов, сополимеризация и т. д., приходится рассматривать сложные кинетические схемы реакций, включающие несколько веществ и активных центров. В каждом конкретном случае расчет таких кинетических схем представляет значительные трудности. В расчете обычно используют условие стационарности, что позволяет найти концентрации активных центров и получить выражения для скорости расходования каждого вещества в функции только концентраций реагирующих веществ и скорости инициирования. Подобные расчеты в литературе проводились в основном на примере реакций сополимеризации. Были получены уравнения скорости [181] и состава [182] для произвольного числа компонентов. Довольно подробно исследованы двухкомпонентные системы. [c.67]

На примере йодирования анилина им предлагается следующая схема реакции галоидирования [c.499]

Цепными являются многие процессы окисления и горения, крекинга, полимеризации, галоидирования и др. Опыт показывает, что при. нагревании паров углеводородов, особенно под низким давлением (порядка 1—2 мм рт.ст. и ниже), образуются свободные радикалы. Поэтому в основу объяснения кинетики крекинга углеводородов была положена идея цепного механизма процесса с участием свободных радикалов. Хотя непосредственных данных для суждения о тех элементарных процессах, которые протекают при термическом крекинге углеводородов, пока нет, все же можно предложить такие схемы реакций с участием свободных радикалов, которые согласуются с опытными данными. Например, при крекинге пропана первые стадии процесса могут быть следующими [c.188]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

Увеличение степени окисления на единицу предполагает потерю двух электронов атомом углерода. С точки зрения механизма реакции для этого необходимы два одновалентных окислительных элемента или один двухвалентный. В случае галоидирования один введенный атом галоида присоединяет лишь один электрон, переходя из состояния X" в состояние X для захвата второго электрона необходим второй атом галоида, как показано на схеме (р) [c.526]

Рацемизация соединений, подчиняющихся приведенным выше структурным условиям, катализируется основаниями и в меньшей степени кислотами. Как уже отмечалось выше, в результате проведения параллельных измерений скорости реакции было установлено, что скорость реакции рацемизации равна скорости реакции галоидирования и изотопного обмена (в случае определенного соединения при сравнимых условиях реакции). Следовательно, механизмы медленных стадий этих реакций, определяющих скорость процесса, тождественны. Отсюда следует, что рацемизация является прототропной реакцией, которую ири основном катализе можно изобразить следующей общей схемой [c.133]

Реакции обрыва цепей являются реакциями, в которых свободные радикалы или атомы превращаются в устойчивые молекулы. В приведенной выше схеме реакции обрыва были сформулированы как реакции рекомбинации радикалов друг с другом. Часто обрыв цепи в цепных реакциях происходит за счет ингибиторов — веществ, которые связываются со свободными атомами или радикалами, образуя молекулы или другие радикалы, не обладающие свойством продолжать цепь. В качестве ингибиторов могут служить случайные примеси по этой причине цепные реакции гораздо более чувствительны по отношению к примесям (присутствующим иногда в аналитически невыявляемых количествах), чем обычные реакции. Иногда применяют ингибиторы для торможения нежелательной цепной реакции (см. Самоокисление алканов ). В реакциях хлорирования следы Оа могут сильно затормозить или даже приостановить реакцию, связываясь с органическими радикалами (см. Механизм реакции галоидирования ). [c.190]

Элементы группы галоидов—фтор, хлор, бром и иод—могут замещать атомы водорода в органических соединениях, при этом образуются галоидные производные этих соединений. Реакция замены водорода в органическом соединении на галоид называется галоидированием. Она может быть выражена общей схемой [c.238]

В предыдущих главах рассматривались реакции сульфирования, нитрования и галоидирования в ядро, являющиеся наиболее важными и наиболее изученными реакциями электрофильного ароматического замещения. Атакующим агентом этих реакций является катион или катионоидная частица, содержащие координа-тивно-ненасыщенный атом и взаимодействующие с ароматическим соединением по следующей схеме [c.129]

Вследствие дезактивирующего эффекта атомов фтора водородсодержащие полифторароматические соединения вступают в реакции с электрофильными реагентами, как правило, в более жестких условиях, чем их углеводородные аналоги. Тем не менее возможно проведение реакций электрофильного галоидирования, сульфирования, нитрования, а также алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу. Некоторые из этих реакций на примере превращений пентафторбензола представлены на схеме. [c.20]

Гомолитический механизм, а. Все реакции галоидирования, протекающие исключительно на свету в отсутствие катализаторов, являются цепными реакциями, инициированными свободными атомами хлора по известной схеме [c.410]

Схемы (А) и (Б) близки схемам, предлагавшимся для реакций электрофильного галоидирования алкилбензолов в боковую цепь с образованием бензилгалогенидов [415—419], а также для реакций поли-метилзамещенных бензоЛов с сульфирующими [420] я нитрующими [421] агентами, приводящих к получению бензильных производных. При обсуждении подобных превраш,ений предпочтение в последнее время отдается схемам типа (Б) (ср. [421]). [c.152]

Цинкорганические соединения реагируют с хлорангидридами кислот, содержащих один или несколько атомов галоида в цепи. Если галоид находится в - или уположении, то реакция идет по обычной схеме в случае а-галоидированных хлорангидридов процесс идет более сложно — через стадию циклоацеталей (см. стр. 85). Что касается взаимодействия цинкорганических соединений с хлорангидридами ароматических или жирноароматических кислот, то наличие галоида в ароматическом ядре заметно на ходе реакции не сказывается. [c.84]

Живичный скипидар, скипидар из осмола, отогнанный водяным паром, и очищенный сульфатный скипидар являются подходящими источниками пинена для химического использования (схема 10). Пинен находит применение для изготовления синтетического терпинеола, эфира терпинеола, терпингидрата и других производных. Он может быть подвергнут таким химическим реакциям, как гидрирование, дегидрирование, галоидирование, изомеризация, гидратация, этерификация, образование простого и сложного эфиров, окисление и полимеризация. Пинены также вступают в реакцию с серой, сероводородом, фенолами, формальдегидом и малеиновым ангидридом. Схема 10 иллюстрирует некоторые из установленных реакций пинена и полученные из него продукты. [c.485]

Схема реакции галоидирования, по Пфейфферу и Вицингеру, изображается следующим образом [c.56]

ЦИИ гипохлорита трет-бутила с толуолом показала, что галоидирование сильно ускоряется светом или динитрилом азоизомасляной кислоты и ингит бируется кислородом или гидрохиноном. Таким образом доказывается существование радикальной цепи. Процесс, очевидно, протекает по схемам реакции (65) и (66), поскольку трет-бутиловый спирт является единственным продуктом окисления. В случае болое сложных субстратов (и в конкурирующих реакциях) пг эе/я-бутокси-радикалы, но-видимому, атакуют совсем другие места, нежели атомы хлора (о дополнительных данных но реакциям трете-бутокси-радикала см. раздел 42, а). Это наводит па мысль о том, что гипохлорит тре/гг-бутила может представлять интерес, поскольку он является новым типом носителя цопи при галоидировании. [c.307]

Простая схема, по-видимому, правильна для некоторых реакций кетонов, катализируемых основаниями. Например, результаты исследований Лэнворта, Даусона и других но галоидированию ацетона и других кетонов (табл. 3, реакция 22) лучше всего интерпретировать [2,22] следующим образом (Хз—любой галоид) [c.62]

Реакцией Гелля—Фольгарда—Зелинского называют получение а-хлор(а-бром)замещенных карбоновых кислот при действии хлора или брома на кислоты в присутствии небольших количеств треххлористого (соответственно трехбромистого) фосфора. Галоидированию, вероятно, предшествует образование галоид-ангидридов, с которыми галоиды реагируют значительно быстрее, чем с незамещенными кислотами. Стадии реакции можно выразить следующей схемой [c.84]

К этому типу реакций Относятся такие важные процессы, как галоидирование на свету предельных углеводородов (металепсия), сульфохлорирование, нитрование предельных углеводородов, а также некоторые реакции перекисей ацилов с циклоолефинами, содержащими активную метиленовую группу, реакции свободных радикалов с парафинами и т. п., протекающие по общей схеме [c.163]

Галоидированные гомологи бензола, например бензилхлорид СбНз СНг С1, могут вступать в реакцию самоконденсации с образованием цепей по схеме [c.555]

Вследствие 5р -гибридизациивозникают связиЗ —51, обусловливающие образование более сложных силанов, характеризующихся цепью атомов кремния. Устойчивость силанов уменьшается с увеличением их молекулярной массы. Галоидирование силанов легко достигается при их взаимодействии с галогеиоводородами в присутствии катализаторов. В качестве последних применяются соответствующие галогениды алюминия. Реакция галоидирования протекает по схеме [c.113]

Реакции галоидирования Н-галоидамидами выражаются схемой [c.42]

Из галоидных соединений металлоидов только соединения фосфора приобрели практическое значение для галоидирования. Это объясняется, во-первых, доступностью этих соединений, а во-вторых, тем, что процесс галоидирования этими соединениями сопровождается наименьшим числом нежелательных побочных реакций. Галоидирующие свойства галоидных соединений фосфора обусловливаются легкостью их доссоциации по схеме [c.86]

Галоидирование в ядро является реакцией электрофильногозамещения. В качестве катализаторов этой реакции чаще всего используется хлорное железо (оно получается в самом процессе из железа и хлора), иод, серная кислота аналогично действуют хлористый алюминий, четыреххлористый титан, пятихлористая сурьма и ряд других соединений. Эти катализаторы необходимы для получения из галоидов активных электрофильных частиц, которое, возможно, идет по следующим схемам [c.110]

Для галоидированных Ы-алкиламинов реакции, происходящие при гидролизе, можно представить н виде следующей схемы [c.117]

При рассмотрении реакций присоединения радикалов, дающих низкомолекулярные продукты, приведено значительно большее количество примеров таких полярных эффектов в реакциях радикального замещения, а также в сопряженных реакциях, в которых неуглеродные радикалы присоединяются к двойным связям. Ниже аналогичная картина помогает объяснить радикальные процессы галоидирования и автоокислепия. Фурман и Мезробиан [139] предположили возможность корреляции констант нередачи для различных систем на основании уравнения Алфрея—Прайса (раздел 12, и). Катагири, Уно и Окамура [140] вычислили ряд значений Q и е для растворителей. Однако в настоящее время имеется еще слишком мало данных, чтобы оценить применимость схемы в деталях. [c.128]

Хлораль разлагается на фосген, СО и ПС1 [181 ]. Последние реакции изучены главным образом в паровой фазе, однако должны также протекать и в растворе. Кроме того, известно значительное число реакций автоокисления поли-галоидированных метанов, iiflym,nx в газовой фазе при каталитическом действии хлора. Они рассмотрены Стиси [182] и дают главным образом фосген. Шумахер [179—181] постулировал мехаиизм, включаюищй инициирование цепей атомами хлора и промежуточные перекисные радикалы, разрушающиеся с образованием СЛО и конечных продуктов. Одпако здесь возможна равноценная схема, включающая реакции уже рассмотренных выше видов. Для 2 I4 она может иметь вид [c.353]