Другие алифатические нитрилы

Структурные изомеры, легко переходящие друг в друга, называют таутомерами. Явление таутомерии наиболее характерно для соединений, содержащих подвижный атом водорода. Таутомерия известна не только для карбонильных соединений. Таутомерное превращение наблюдается, например, для алифатических нитросоединений, где существуют нитро- и ачи-изоме-ры, превращающиеся друг в друга через мезомерный анион (с. 126). [c.125]

Расщепление парафинов, имеющее место при нитровании, дает основание полагать, что нитропарафины могут быть получены подобным же образом из простых эфиров, спиртов, кетонов, кислот и других соединений, содержащих алифатические остатки. Это предположение было подтверждено экспери.ментально. При нитровании, например, диметилового эфира образуется нитрометан, из диэтилового эфира — нитрометан и нитроэтан. Нитрометан получается также из этилового спирта и ацетона. Однако нитрование кислородсодержащих соединений можно провести и без расщепления молекулы. Так, при нитровании диэтилового эфира может быть получен Р Нитроэтиловый эфир, а при нитровании пропионовой кислоты — Р-нитро-пропионовая [21] [c.536]

Полярография органических соединений. На ртутном капельном электроде способны восстанавливаться не только ионы металлов, но и многие органические вещества различных классов. К их числу относятся, например, углеводороды и их галоген-производные, альдегиды и кетоны, предельные и непредельные органические кислоты алифатического и ароматического рядов, меркаптаны, нитро- и нитрозосоединения, различные гетероциклические соединения, как акридин, хинолин и другие, алкалоиды и т. п. [c.223]

Литийалюминийгидрид восстанавливает ароматические нитро-соединения до азосоединений [559] более мягкие восстановители — боргидриды лития или натрия — не затрагивают ароматическую нитрогруппу [559]. С другой стороны, алифатические нитросоединения с удовлетворительным выходом превращаются в соответствующие амины при действии литийалюминийгидрида [559, 568, 781]. С помощью этого реагента со-нитростирол [559] и подобные ему соединения [253, 254, 328] были восстановлены до Р-фенилэтиламина и его аналогов. Изменяя порядок смешения реагентов, можно с помощью литийалюминийгидрида восстановить 1-фенил-2-нитропропен-1 частично до 1-фенил-2-нитропро-пана [302]. Каталитическое гидрирование (о-нитростирола приводит к димерному 2,3-дифенил-1,4-динитробутану как к основному первоначальному продукту [695], но при гидрировании в кислой среде с хорошим выходом образуется Р-фенилэтиламин [460, 470, 651]. [c.125]

Ненасыщенные соединения алифатического ряда легче подвергаются нитрованию, чем предельные углеводороды. Сравнительно легко нитруется изобутилен [31]. Ненасыщенные боковые цепи ароматических соединений нитруются легче, чем сами ароматические ядра. Также легко нитруются ацетиленовые углеводороды. Из ацетилена при действии концентрированной азотной кислоты получается, наряду с другими продуктами, тринитрометан [32]. [c.14]

ЧУК (СКН, Буна-К, пербунан и др.) — продукт сополимеризации в водной эмульсии бутадиена и нитрила акриловой кислоты. Наличие в молекуле Б.-н. к. полярной группы — СМ обусловливает его стойкость к действию минеральных масел, бензина и других алифатических углеводородов, а также растворимость в карбонильных (ацетон) и других полярных соединениях. Молекулы Б. -н. к. состоят из чередующихся звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты, причем бутадиен полимеризуется, главным образом, в положении 1,4 и частично в 1,2 [c.49]

Одна из марок силиконовой резины специального назначения (фторо-силикон LS-53 фирмы Доу корнинг ) содержит гамма-трифторпропильпые группы, значительно повышающие маслостойкость этих материалов. Этой, же цели можно достигнуть и введением бета-цианоэтильных или гамма-циа-нопропильпых групп в основную структуру. Такие сильно полярные группы повышают стойкость к многочисленным алифатическим маслам, топливам и растворителям, а. также способствуют (как и фенильные группы) улучшению низкотемпературной эластичности. К выпускаемым на рынок нитрил-силикоповым каучукам относятся каучуки типа NSR фирмы Дженерал электрик и другие марки, выпускаемые фирмой Юнион карбид [14, 21, 31,37,55,61]. [c.207]

Получение альдегидов и другие реакции. Проведение реакции при низкой температуре и содержании литийалюминийгидрида до 0,25 моль на I моль нитрила позволяет остановить гидрирование на стадии образования альдимина который при по-, следующем гидролизе превращается в альдегид. Для получения альдегидов оказывается целесообразной обратная (по сравнению с получением аминов) последовательность, ввода реагентов, т. е. восстанавливающий агент прибавляют к нитрилу. Этим методом синтезированы некоторые алифатические и алициклические альдеги- [c.328]

Углерод-углеродная связь С—СЫ в большинстве нитрилов весьма устойчива. Однако, как уже указывалось, в зависимости от природы радикалов, связанных с цианогруппой, свойства нитрилов меняются в очень широких пределах. При наличии в молекуле нитрила электроноакцепторных заместителей, вызывающих значительное понижение электронной плотности у а-углеродного атома (по сравнению с обычными незамещенными алифатическими и ароматическими нитрилами), энергия связи С—СЫ резко уменьшается. При взаимодействии таких нитрилов с нуклеофильными реагентами атака направляется не на углеродный атом цианогруппы, а на а-углеродный атом, в результате чего происходит отрыв или замещение цианогруппы. У подобных нитрилов возможны также реакции гетеролитического и гомолитического разрыва связи С—СЫ при термолизе и других воздействиях. К нитрилам, реагирующим с разрывом связи С—СЫ, в первую очередь относятся а-оксинитрилы, а-аминонитрилы, а-кетонитрилы, циануглероды, алифатические пергалогенонитрилы, а,р-ненасыщенные нитрилы с электроноакцепторными заместителями у а- и р-углеродных атомов и некоторые другие. Рассмотрение реакций перечисленных классов нитрилов, завершающихся укорочением углеродных цепей и замещением цианогруппы, составляет основной предмет данной главы. [c.400]

Однако в отличие от других орто-пара-направляющих групп ароматический галоид, подобно алифатическому, является электронопритягивающим и, таким образом, индукционный эффект дезактивирует кольцо. Поэтому хлорбензол нитруется труднее, чем бензол. О частично двоесвязанном характере хлора в ароматических соединениях можно судить по уменьщению длины связи (в А) [c.136]

В качестве растворителей для электролиза были исследованы и другие алифатические и ароматические нитрилы. Бутиро-нитрил рекомендуют как наилучший растворитель для низкотемпературных электрохимических процессов [83] в некоторых случаях можно использовать пропиопитрил, поскольку он менее гигроскопичен, чем ацетонитрил [313]. Бензонитрт может быть использован в тех случаях, когда желательно избежать реакции отрыва атома водорода от растворителя. [c.213]

Некоторые химические продукты оказывают более сильное токсическое действие на женщин, чем на мужчин. Так, метанол, фенол и формальдегид, при прочих равных условиях, женщины переносят хуже, чем мужчины. Ртуть и бензол могут вызывать нарушение нормального течения беременности и другие расстройства. Нитр.о- и аминопроизводные бензола и соединения алифатического ряда способны поражать плод, изменять состав молока матери. [c.78]

Формальдегид [183] и другие алифатические альдегиды [183а] в соответствующих условиях присоединяют нитроацетат с образованием этиловых эфиров а-нитро-р-оксикарбоновых кислот. Глутаровый альдегид циклизуется [183, б] в 2-нитро-2-этоксикарбонилциклогександиол-1,3. [c.89]

С другой стороны, было установлено, что ряд вторичных алифатических аминов легко нитруется безводной азотной кислотой с образованием N-нитроаминов [11]. Этим способом были получены N-нитропроизводные имино-бис-ацетонитрила (I), имино-бис-уксусной кислоты (II), диамида имино-бис-уксусной кислоты (III) и 2,6-диоксопиридазина (IV) [c.325]

Гомологи бензальдегида и его нитро- и галоидзамещеиные в ядре а также фурфурол и тиофеновый альдегид реагируют аналогично бензальдегиду с образованием ненасыщенных кислот. Обычно алифатические альдегиды не дают удовлетворительных результатов при этой реакции, хотя некоторые высшие алифатические альдегиды все же довольно jferKO реагируют с кислотами. При конденсации салицилового альдегида или других о-фенолальдегидов с кислота.ми одновре.менно происходит отщепление элементов воды от карбоксильной группы образовавшейся ненасьпценной кислоты и фенольного гидроксила, причем образуются лактоны. Салициловый альдегид превращается при этом в кумарин [c.198]

Интенсивность полосы поглощения N-группы в ИК-сйектре сильно колеблется в зависимости от строения нитрила. При сопряжении нитрильной связи с другими кратными связями она в значительной степени увеличивается . Интенсивность поглощения N-группы ароматических нитрилов намного выше интенсивности поглощения N-группы алифатических -нитрилов. Введение заместителей в молекулу ацетонитрила резко понижает интенсивность поглощения N-группы. [c.14]

В настоящем разделе будут рассмотрены превращения, происходящие с участием альдегидов, кетонов и сложных эфиров — карбонильных соединений, в которых свойства карбонильной группы проявляются достаточно ярко. При этом из весьма широкого круга реакций, используемых в синтетической практике, выбраны только относящиеся к конденсациям, т. е. сопровождающиеся усложнением углеродного скелета (не обсуждаются, например, получение оксимов и гидразонов или восстановительно-окислительные реакции), и в которых принимают участие лишь названные выше простейшие карбонильные соединения. Конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и другими непредельными углеводородами, циклопеитадиеном, алифатическими нитросоединениями, хлороформом, фенолами, а такнсе реакции с участием нитрилов и нитро-соединеннй и ряд других рассматриваться не будут.. [c.141]

С. При получении низкокипящих изоцианатов обычно используют различные методы связывания хлористого водорода реакцию проводят в присутствии органических оснований [52, 131], непредельных соединений [1084], высококипящих изоцианатов [1100] или дозированного количества воды в мягких условиях [917]. В реакцию с фосгеном можно вводить алифатические и ароматические амины, содержащие различные другие группы, нереакционноспособные по отношению к фосгену (галоген-, циано-, нитро-, алкоксигруппы и др.). Если молекулы аминов содержат группы, способные реагировать с фосгеном, то одновременно идет и их превращение. Так, при фосгенировании аминокислот с высоким выходом получаются хлорангидриды изоцн-аиатокарбоновых кислот (1) [357, 390, 391] [c.7]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

В среде неводных растворителей успешно титруют алифатические и ароматические кислоты и их окси-, галоген-, нитро- и другие производные [128, 407, 451]. Особенно большое значение имеет титрование нерастворимых в воде высших жирных кислот, таких, как капроновая, энантовая, каприловая, пеларгоновая, каприно-вая, лауриновая, пальмитиновая, стеариновая, бегеновая и другие [369, 388, 452]. Из ароматических карбоновых кислот в среде неводных растворителей можно титровать бензойную кислоту и ее нитро-, галоген- и оксипроизводные, а- и р-нафталинкарбоно-вые кислоты и их производные и ряд других ароматических кислот [376, 383]. Все карбоновые кислоты можно с достаточной степенью точности титровать в среде спиртов [369], кетонов [305, 353, 367], хлороформа [128, 386], бензола [386, 452], толуола [386], пиридина [326], этилендиамина и диметилформамида [434], в смеси диоксана с водой [381, 382] и в ряде других растворителей [388]. [c.117]

Ацетон можно заменить другими кетонами, а также диметил-судьфоксидом [76], диметилформамидом [77], ацетоуксусным эфиром, альдегидами [78], нитрометаном, нитроэтаном, 2-нитро-пропаном [79]. В этих реакциях вместо едких щелочей можно применять алифатические амины [76] и гидроокиси четырехзаме-щенных аммония [77]. [c.132]

Свойства и реакции. Пиперидин представляет собой жидкость с сильным аммиачным запахом (т. кип. 106°). Он смешивается с водой во всех отношениях и является более сильным основанием, чем другие вторичные амины. Химический характер пиперидина соответствует вторичному алифатическому амину с азотистой кислотой он дает нитро-замин он может быть проалкилирован и проацплпрован по азоту. [c.724]

Важным общим методом, при помощи которого к ароматическому ядру можно присоединить алифатическую боковую цепь, является реакция Гриньяра. Серьезный недостаток этой реакции, ограничивающий ее применение, заключается в том, что арилмагнийгалогениды способны вступать в реакцию и с другими функциональными группами, а не только с той, с которой желательно. Поэтому реактивы Гриньяра нельзя получать из таких арилгалогенидов, которые содержат нитро-, циано-, суль-фо-, ацильную, карбоксильную или карбалкоксильную группы, т. е. именно такие заместители, которые иромотируют реакцию Меервейна. [c.223]

Прямое нитрование легко окисляющихся ароматических соединений может быть осуществлено мягкими нитрующими средствами органическими нитратами или алифатическими нитросоединениями в слабокислой, нейтральной или даже щелочной среде. Органические нитраты — этилнитрат, бензоилнитрат и другие—обладают слабым нитрующим действием, но не вызывают окисления. Поэтому их можно применять для нитрования таких легкоокисляющихся веществ, как амины [101]. Например, этил-нитрат нитрует анилин и первичные алифатические амины до мононитропроизводных. В присутствии же щелочи (фениллитий, бу-тиллитий), а также хлорида алюминия или серной кислоты процесс идет более энергично [102]. Бензоилнитрат в растворе четыреххлористого углерода или хлороформа нитрует бензол, толуол и мезитилен до мононитропроизводных [103], при взаимодействии бензоилнитрата с полиалкилзамещенными бензолами в некоторых условиях нитрогруппа вступает не в ядро, а в боковую цепь [104]. [c.84]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие алифатические нитрилы: [c.398] [c.171] [c.217] [c.1144] [c.67] [c.326] [c.327] [c.151] [c.223] [c.409] [c.12] [c.532] [c.226] [c.226] [c.409] [c.196] [c.28] [c.32] [c.339] [c.134] [c.569] [c.103] [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология