Активирующее влияние питрогруппы

Очевидно, гликозидная связь, обычно устойчивая к действию щелочи, значительно ослаблена в 205 активирующим влиянием питрогруппы в -положении агликона. Байер и Ренк [98] недавно показали, что гликозидная связь становится чувствительной к основаниям, также когда питрогруппа связана непосредственно с кольцевым углеродным атомом сахара в р-положении относительно кольцевого атома кислорода. Так, метил-6-нитро-6-дезокси-а,р-в-глюкопиранозид (206) почти полностью расщепляется в течение 20 мин при нагревании его при 98° С в присутствии 1,1 экв. 0,01 п. едкого натра. При комнатной температуре процесс длится несколько дней. Продукты реакции представляют стереоизомерную смесь дезоксинитроинозитов (208) получающихся при внутримолекулярной конденсации типа Анри нитрогексозы (207), образующейся как промежуточный продукт [уравнение (156)]. [c.126]

Замещения брома в 4-бром-З-нитробезо.чсульфокислоте [256] и хлора в 4-хлор-3,5-дипитро- и 2-хлор-3,5-динитробензолсульфо-кислотах [257] под действием водного раствора щелочи очень облегчается комбинированным активирующим влиянием питро-и сульфогрупп. Изучение сравнительной силы активирующего влияния нитро-, сульфо- и карбоксильных групп [258] показало, что эффективность питрогруппы значительно больше, чем двух остальных. Сульфогруппа активирует стоящий в орто- или пара-положении галоид в три раза больше, чем карбоксил. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология