Связь непосредственная прямая

Существуют другие разновидности испускания, когда большое время жизни не связано непосредственно с большим временем жизни триплетного состояния. Например, рекомбинационная замедленная флуоресценция и рекомбинационная фосфоресценция наблюдаются тогда, когда облучение твердых растворов приводит прямо или косвенно к разложению молекулы на осколки, при медленной рекомбинации которых получаются молекулы в возбужденном синглетном или триплетном состоянии. [c.54]

Помимо индукционного эффекта, действующего вдоль межатомных связей, существует прямое, действующее непосредственно через пространство, электростатическое влияние данного атома или группы на реакционный центр в молекуле. Такое влияние называется эффектом поля Р. В таком случае общий индукционный эффект в ненасыщенных системах складывается из трех составляющих индукционных сдвигов а- и л-электронов, а также эффекта поля [c.67]

Рентгена- и электронография, как уже упоминалось, дают самую непосредственную информацию о геометрии молекул— межатомных расстояниях и валентных углах. Векторный характер дипольных моментов позволяет делать важные выводы об ориентации полярных связей. Менее прямую, но практически очень ценную, часто используемую стереохими-ческую информацию несут ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия. [c.86]

По своей осн. идее Р. т. очень близка к теории мезомерии (см. Мезомерия), однако носит более количеств, характер, ее символика вытекает непосредственно из классич. структурной теории, а квантовомех. метод валентных связей служит прямым продолжением Р. т. В силу этого Р. т. продолжает сохранять определенное значение как удобная и наглядная система структурных представлений. [c.228]

Другая трудность исследования полимеров методами электронной микроскопии связана с тем, что плотности упорядоченных и неупорядоченных областей, в полимерах мало отличаются (обычно не более чем на 10%), что не позволяет надежно и однозначно выявить структуру полимера при непосредственном прямо,м просвечивании полимерного образца. [c.52]

В прошлом суш,ествовала прямая зависимость между степенью сжатия двигателя и требованиями к октановому числу топлив. Экстраполяция этой зависимости использовалась в качестве основы для расчетного определения требований к октановым числам на будущий период в соответствии с ожидавшимся дальнейшим повышением степеней сжатия. Полученные в последний период данные показывают, что изменения характеристик опережения зажигания, конструкций и систем карбюраторов, режима работы клапанов и характеристик трансмиссий оказывают все большее влияние на требования к октановому числу, которые уже не связаны непосредственно с изменениями степени сжатия двигателя. В связи с этим расчетное определение требований к октановым числам на предстоящие периоды значительно затруднено. [c.67]

Таким образом, мы видим, что все перечисленные способы получения оптически деятельных веществ связаны с прямым или косвенным участием биологических процессов. Действитель но, в первом способе Пастера для расщепления на антиподы требуется непосредственная жизнедеятельность микроорганизмов, во втором (а также в асимметрических синтезах) —исходными веществами являются оптически деятельные соединения, например алкалоиды, а при третьем способе отбор кристаллов сознательно производится человеком. Между тем вещества с асимметрическими атомами углерода, образующиеся при биологических процессах в животных организмах и в растениях, почти всегда получаются исключительно или по крайней мере преимущественно в виде одного из оптических антиподов. Если образование оптически деятельных антиподов при помощи оптически деятельных белков или хлорофилла может быть объяснено асимметрическим синтезом, то первоначальное возникновение в организмах оптически деятельных веществ очень долго не удавалось объяснить обычными химическими реакциями. [c.589]

Осевые векторы обратного изображения можно связать непосредственно с осевыми векторами решетки кристалла. На рис. 185 изображена триклинная ячейка прямой решетки. Объем можно всегда выразить как произведение оснований на высоту. Беря в качестве основания поочередно три координатные грани параллелепипеда, получаем три формулы [c.310]

Поскольку в природных газах из всех сернистых соединений наиболее распространен НгЗ, то основные процессы очистки связаны с извлечением именно этого компонента. Для очистки небольших потоков газа и (или) потоков с очень малым содержанием сероводорода применяются так называемые процессы прямой конверсии, в которых НгЗ непосредственно в процессе извлечения из газа вступает в соединения, легко превращаемые в серу при регенерации поглотителя. Процессы прямой конверсии считаются экономически целесообразными при выходе серы не более 10—15 т/сут. [c.169]

Таким образом, мы видим, что все перечисленные способы получения оптически деятельных веществ связаны с прямым или косвенным участием биологических процессов. Действительно, в первом способе Пастера для расщепления на антиподы требуется непосредственная жизнедеятельность микроорганизмов, во втором, а также в асимметрических синтезах, — исходят из природных оптически деятельных веществ, например алкалоидов, а третий способ — отбор кристаллов — осуществляется сознательной деятельностью человека. [c.510]

Исследованиями ряда авторов выявлена исключительная роль переходных металлов и их соединений в образовании алюминийалкилов. Установлено, что порошки алюминия с примесями титана, ванадия и некоторых других переходных металлов вступают во взаимодействие с водородом и олефином без предварительного активирования. Найдено также, что с введением в реакционные смеси соединений переходных металлов, особенно хлоридов титана и ванадия, значительно увеличивается скорость прямого синтеза алюминийалкилов [6—10]. Эти исследования послужили толчком для более глубокого изучения действия переходных металлов и их соединений в прямом синтезе алюминийалкилов. На основании проведенных исследований дан предположительный механизм образования А1—С-связи непосредственным взаимодействием алюминия, водорода и олефина. [c.13]

Атомы И группы атомов, входящие в молекулу, оказывают взаимное влияние на химическое поведение друг друга, причем это влияние бывает непосредственное (прямое), когда атомы прямо связаны друг с другом, и косвенное. [c.12]

Между дуктильностью и пенетрацией нет непосредственной прямой связи, хотя косвенно эти показатели связаны общими структурными свойствами материала. [c.48]

Стимулирующее действие пестицидов может проявляться в лучшей всхожести семян, в повышении энергии роста, ускорении развития, увеличении накопления сухого вещества, повышении урожая и улучшении его качества. Оно может быть вызвано непосредственно прямым воздействием пестицидов на обмен веществ культурного растения или косвенно в связи с уничтожением вредных организмов, препятствующих нормальному развитию растений. [c.204]

Товарно-денежные отношения, присущие предприятию как товаропроизводителю, на внутренних уровнях заменяются внутренними непосредственно прямыми технологическими связями, возникающими в сфере собственно производства. Деятельность подразделений внутри предприятий протекает в уело- [c.68]

Самую непосредственную информацию о геометрии молекул (межатомных расстояниях, валентных и двугранных углах) дают рентгено-и электронография. Векторный характер дипольных моментов позволяет делать важные выводы об ориентации полярных связей. Менее прямую, но практически очень ценную информацию о пространственных особенностях можно получить с помощью ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии. Важнейшим методом исследования в органической химии вообще и в стереохимии в частности стал ядерный магнитный резонанс. Стереохимическую информацию можно получать как из значений химических сдвигов, так и из констант спин-спинового взаимодействия. [c.39]

Для выяснения связи между процессами усадки и выходом летучих была исследована динамика газообразования при нагревании коксов, на основании чего получена зависимость между отношением скоростей газообразования и усадки (Уг Уу) от температуры (рис. 2). Видно, что отношение У,./Уу примерно постоянно при температурах выше 650°С, а при более низкой температуре оно возрастает. То есть, между усадкой и газообразованием непосредственная прямая связь наблюдается только в области температур выше 650°С. [c.120]

О распространении отдельных смазок можно судить по индексу ироизводства, приводимому в таблицах этого типа — выработка одной из смазок, выпускаемой в максимальных количествах по сравнению с другими однотипными смазками, принимается за 100. Для остальных смазок индекс производства соответствует отношению их выработки к выработке в 1977 г. базисной смазки. Единые цены на смазки указаны по действующим прейскурантам [7, 10—12]. На смазки, включенные в номенклатуру Госснаба СССР, цены указаны по прейскурантам [10, 12] и выделены жирным шрифтом. Для смазок, приобретаемых по прямым связям, непосредственно с заводов, цены устанавливаются по [c.27]

Обнаруженные максимумы полос отражения в области E>Eg, как известно, непосредственно связаны с прямыми [c.340]

Для определения адгезионной прочности полимерных связующих с малыми усадками была разработана специальная методика, позволявшая измерять прочность адгезионной связи непосредственно к поверхности металлической проволоки, аналогичная методам прямого измерения адгезионной прочности полимеров к стеклянным волокнам [5—71. [c.95]

Прямыми опытами было показано, что под действием ультрафиолетовых лучей (или электрических разрядов) на смеси водяного пара с СН4, НИз и На образуется ряд органических веществ, в том числе различных аминокислот. В отдаленные эпохи, когда еще не существовало защищающего Землю от жесткого солнечного излучения озонного слоя (И 4 доп. 3) условия для протекания такого фотохимического синтеза были весьма благоприятны. Так как аминокислоты являются основой белковых тел, первичное возникновение жизни могло быть связано непосредственно с подобными процессами. [c.82]

Источниками естественного света можно считать, такие, существование которых не связано непосредственно с деятельностью человека. В практике фотогра фин под естественным светом понимается солнечный свет — прямой или отраженный от неба и различных поверхностей. [c.181]

Раскрытие указанных выражений представилось возможным осуществить в связи с проведением общирных экспериментов как непосредственно в лабораторных, так и в промысловых условиях. Методика определения величины Ср нефтегазового потока в лабораторных условиях при переменных Тир подробно описана в работе [Ю]. При определении числовых значений приведенных термодинамических функций при различных Тир нами было достигнуто максимальное приближение к тем условиям, при которых в большей степени устраняются некоторые допущения и ошибки в выборе исходных данных для расчетов почти все промежуточные параметры для нахождения искомых брались в результате прямых непосредственных измерений этих величин в лабораторных или практических условиях. [c.94]

Теория Гельмгольца—Перрена. Согласно этой теории двойнЪй слой представляется как бы плоским конденсатором, одна обкладка которого связана непосредственно с поверхностью твердого тела (стенкой), а другая обкладка, несущая противоположный заряд, находится в жидкости на очень малом расстоянии от первой. Потенциал в таком двойном слое, равно как и потенциал в плоском конденсаторе, очевидно, должен падать весьма круто (по прямой), а значение поверхностного заряда а будет определяться известной из физики формулой [c.175]

Ходжкин, Пикуорт, Робертсон с сотр. (171 провели исчерпывающий рентгеноструктурный анализ лактамгексакарбоновой кислоты (XXXV). Характерной особенностью этого соединения оказалась кольцевая система вокруг атома кобальта, состоящая из частично гидрированных четырех 4 пиррольных колец, соединенных в макроцикл. Эта система имеет сходство с порфином, однако в ней отсутствует один лезо-углеродный атом, и поэтому два гетероцикла соединены непосредственно прямой —С -связью. Боковые цепи, содержащие два остатка уксусной и четыре остатка пропио- новой кислот, расположены в Р-положениях пятичленных гетероциклов, что также характерно для уропорфирина III. [c.590]

Нужно заметить, что значение (dji/dr)o в общем не связано непосредственно со значением постоянного дипольного момента л, а речь идет о наклоне функции, связывающей х с растяжением связи в области равновесной длины связи (г 0). Если равновесная длина связи оказывается в непосредственной близости к максимуму кривой, то (d ildr)o будет малым, если даже [i велико. Аналогичным образом когда кривая резко меняет наклон в зависимости от г, то d ildr)o может быть довольно большим, даже если х мало. Как видно из примеров, приведенных в табл. 2.2, молекула СО поглощает с наибольшей интенсивностью, хотя имеет наименьший постоянный дипольный момент. Тем не менее прямая связь между [г [c.38]

Фактически это уравнение утверждает, что общая мощность Рт, излучаемая атомами в пламени, равна энергии каждого перехода [кмо), умноженной на число переходов, которые происходят за 1 с (Л/ т т). Из этого выражения следует, что можно было бы провести количественный анализ частиц с помощью пламенно-эмиссионной спектрометрии и что детектируемое излучение может быть связано непосредственно с концентрацией определенного элемента. К сожалению, это не так. Связать количество детектируемого излучения с концентрацией атомов в пламени еще возможно, но связать одну из-этих величин с концентрацией элемента в рартворе пробы очень трудно. Неколичественный выход свободных атомов делает прямое количественное определение с помощью пламенно-эмиссионной спектрометрии невозможным. [c.688]

Следует предостеречь читателя от прямого переноса закономерностей пространственной ориентации заместителей в циклоалканах на те же закономерности в алканах. Дело в том, что стандартная конформация алканов в принципе отлична от конформации средних колец, напоминающей скорее заслоненные, чем трансоидпые (стандартные) конформации алканов. Поэтому раскрытие цикла углеводородов (разрыв С—С-связи вдали от хиральных центров), имеющих вицинальные заместители в 1 ис-положении, приведет к образованию трагес-диастереомерных алканов (в стандартной конформации) и наоборот. В то же время аналогичное раскрытие цикла в углеводородах, имеющих заместители, разделенные одной —СНа-грунпой, приведет к сохранению их пространственного расположения. Само собой разумеется, что конфигурации хиральных центров во всех случаях остаются неизменными (если, конечно, при этом не затрагиваются связи, непосредственно примыкающие к асимметрическим атомам углерода). Некоторые примеры таких превращений послужили для экспериментального установления стереохимии диастереомерных алканов (см. гл. IV). [c.38]

Вот почему возможность накопления части энергии в высокоэргических фосфатных связях АТФ и ее аналогов, обладающих способностью к непосредственному, прямому взаимодействию с работающими механизмами клетки, с передачей им аккумулированной энергии без промежуточного [c.248]

На основании данных по дифракции электронов давно известно, что в гидридах Н.2ре(С0)1 и НСо(СО)4 группы СО расположены вокруг атома металла почти точно в вершинах тетраэдра. Однако до последнего времени никак не удавалось выяснить расположение атомов водорода. Данные ИК-спектров не подтверждают предположение о том, что атом водорода связан с углеродом или с кислородом. Линии протонов в спектре ЯМР сдвинуты в область необычно высоких полей, что указывает на наличие связи металл — водород. Наконец, серьезны.м доводом в пользу того, что атомы водорода связаны непосредственно с aтo ю.м металла, является очень большое различие в значениях последовательных констант диссоциации Н2ре(СО)4 в водно.м,растворе (ср. со значения.ми и для НзЗ). Нес.мотря на то что строение карбонилгидридов до сих пор окончательно ке установлено, этот вопрос заметно прояснился после того, как стало известно, что водород весьма склонен к образованию гидридных комплексов с переходными элементами (см. стр. 18, ч. 2) интересные сведения в этом отношении также дало частичное исследование структуры НхМп(С0)5. Как оказалось, пять групп СО расположены приблизительно в пяти вершинах октаэдра предполагают, что атом водорода находится в шестой его вершине [261. Таким образом, НМп(С0)5 люжно рассматривать как гидридный комплекс, построенный аналогично соединениям типа ХМп (СО)., (X =алкил, ацил, галоген). Предполагают также [27 , что Н.,Ре (С0)4 представляет собой октаэдрическую люлекулу, в которой атомы Н находятся в <ис-положениях. Это предположение согласуется со всеми известны.лш в настоящее время данны.ми, хотя оно ни разу не было прямо подтверждено но если оно справедливо, то результаты указанной выше работы, проведенной методолг электрон1юй дифракции, следует считать ошибочными (что отнюдь не исключено). [c.136]

Непосредственно прямым путем дзета-потенциал частиц измерить нельзя. Обычно в лабораторной практике это делается с помощью других электрокинетических параметров. Из коллоидной химии известно, что в коллоидных тонкодисперсных суспензиях и растворах при движении фаз, их составляющих, могут наблюдаться следующие электрокинети-ческие явления электроосмос, электрофорез, потенциал течения и потенциал оседания. Электроосмос и электрофорез возникают при движении фаз в капиллярах и узких щелях под действием приложенного извне напряжения. Потенциал течения возникает при движении жидкости через пористый диэлектрик, а потенциал оседания - при движении твердой фазы в жидкости. Все указаннью электрокинетические параметры связаны с дзета-потенциалом определенными зависимостями. Чаще всего для измерения -потенциапа прибегают к электрофорезу - скорости перемещения частиц в электрическом поле, созданном напряжением постоянного тока. [c.55]

Для ТОГО чтобы краситель мог непосредственно ( прямо ), т. е. без участия протрав, окрашивать целлюлозные волокна, необходимо, чтобы он обладал достаточно высоким сродством к целлюлозе. Ранее уже указывалось, что увеличению сродства к целлюлозе способствуют плоская линейная форма молекул красителя, облегчающая проявление сил межмолекулярного взаимодействия с плоской линейной макромолекулой целлюлозы, и наличие заместителей, обусловливающих возможность образования межмолекулярных водородных связей с гидроксигруппами целлюлозы. Одним из лучших заместителей этого рода является амидная группа NH O. Межатомные расстояния в этой группе таковы, что атомы кислорода и водорода чрезвычайно легко взаимодействуют с гидроксигруппами молекулы целлюлозы, образуя водородные связи. [c.237]

Производные эти изомерны с производными пропионовой кислоты эпихлоргидрии — с хлористым пропионилом, эфил-глицид — с пропионо-кислым эфилом, и эта изомерия, очевидно, указывает, что в глицидных производных хлор и замещенный водяной остаток связаны непосредственно не с окисленным углем. С другой стороны, способность к прямому соединению, которой эти вещества обладают, несмотря на то, что они по всей вероятности предельны, напоминает альдегиды и, быть может, указывает на присутствие в них группы СПО.— В самом деле, эпихлоргидрии может давать с хлороводородом дихлоргидрин, с эфильпым алкоголем — эфил-хлоргидрин и проч. [c.316]

Для реакции (3) получено значение р = —5,3 при 70 °С. В случае протекания стадии продолжения цепи через образование промежуточного я-комплекса [реакция (2.3)] индукционное влияние заместителей на стадиях образования и распада этого радикального комплекса должно быть противоположным (чем выше электронодонорность заместителей, тем труднее образуется комплекс, но в то же время тем меньше его устойчивость, т. е. он легче распадается с образованием эпоксида). Это обстоятельство должно было бы обусловить малые абсолютные значения константы р вследствие компенсации индукционных эффектов. Наблюдаемое высокое абсолютное значение р1=5,3 не согласуется с протеканием реакции через я-комплекс. В то же время оно может быть связано с прямым взаимодействием между реакционным центром и заместителями в бензольном кольце, что более вероятно при а-присоедине-нии пероксидного радикала альдегида по двойной связи [реакции (3") и (3")]. Если р-пероксидалкильный радикал не-копланарен, то заместитель может непосредственно влиять на реакционный центр [c.79]

Кроме истолкования различных эквивалентов рефракции для однократносвязанных кислорода и азота, вышеприведенные рассуждения показывают, что для теоретического объяснения может быть целесообразнее вместо атомных рефракций использовать рефракции связей и октетные рефракции. Рефракции связей имеют прямое теоретическое значение в тех случаях, когда только электроны, непосредственно участвующие в образовании связи, вносят вклад в рефракцию. Это наблюдается для углеводородов. Для галогенных соединений можно рассчитать рефракцию связей, например С—С1, однако в эту рефракцию наряду с частотой электронной пары, обусловливающей связь С—С1, входит еще частота других электронов, не принимающих участия в образовании связи. Здесь на примере констант связи можно проследить сложное переплетение атомных и структурных влияний, которые не так просто поддаются расчленению. Для фтора рефрак- [c.150]

Но электронографические и рентгенографические исследования, а также изучение дипольного момента инфракрасного спектра, спектра комбинационного рассеяния, магнитной восприимчивости. и спектра Рамана показали, что все четыре СО-группы связаны непосредственно с центральным атомом металла, что связи осугцествляются всегда через атом углерода, что все три атома N1—С—О лежат на одной прямой и что молекулы окиси углерода располагаются вокруг атома никеля тетраэдрически [10—24]. [c.177]

Между тем процессы, определяющие структуру вязкого подслоя, не исчерпываются одной лишь нестационарностью. В первую очередь, здесь необходимо отметить глубокую связь между пульсационными полями скорости и давления, прямо следующую из уравнения (16,3). Столь же существенное значение имеют конве15тивные члены, входящие в систему (16.2), а также трехмерность пульса-циоииого движения в подслое. Непосредственное сравнение системы (16.2) с уравнением (16.4) показывает, что этими важными факторами обычно пренебрегают. Естественно, поэтому, что согласие упрощенных теорий с непрерывно растущим объемом накопленного эмпирического материала удается получить лишь за счет увеличения числа подгоночных параметров, вводимых в теоретические модели. На таком пути создания теории массопередачн можно в лучшем случае более или менее удачно описать имеющийся экспериментальный материал, по уж, по-вндимому, никак нельзя теоретически предсказать новые стороны изучаемого процесса. [c.176]

Относительные скорости гидрогенолиза (нрн 260° над платиной) циклопентана, метилциклопентана, /иракс-1,2-димотилциклонентана и т/ анс-1,3-диметилциклонентана находятся в отношении 12 7 2 1 [80]. Качественно скорости данной реакции обратно пропорциональны числу алкильных заместителей и прямо пропорциональны количеству связей в кольце, не примыкающих непосредственно к замещенным С-атомам. Сравнительно ббльшая устойчивость 1,3-диметилциклопентана к реакции гидрогенолиза объясняется тем, что это соединение обладает только одной связью, не примыкающей к замещенным С-атомам, в то время как 1,2-ди-метилциклонентан имеет две такие связи. Изложенные выше обобщения, вероятно, могут быть распространены и на соединения, содержащие в кольце и другие алкильные группы, чем метильная. [c.258]

В 5ДННОЙ книге не было возможности рассмотреть подробно все вопросы, а некоторые проблемы были полностью опущены. Эти недостатки частично компенсируются наличием других лубликаций, к которым отсылается читатель. В связи с этим ниже приводится перечень литературы по химической кинетике. Указанная библиография не носит характера прямых ссылок на оригинальные источники, она преследует другую цель быть непосредственно полезной при углубленном изучении вопроса. Те оригинальные источники, на которые не делаются ссылки в этой книге, безусловно могут быть найдены в более исчерпывающей библиографии, содержащейся в статьях и книгах, указанных ниже. Литература подразделяется на следующие группы [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология