Реакции, имеющие одну степень свободы

К сожалению, нет прямых методов вычисления трансмиссионного коэфициента х, и потому приходится его оценивать косвенным путем. Когда два атома- водорода соединяются в молекулу, то для того, чтобы она стала устойчивой, выделяющаяся теплота реакции (более 100 ккал) должна рассеяться. До тех пор пока энергия сосредоточена на колебательной степени свободы, можно быть уверенным, что в процессе колебания молекула снова диссоциирует на атомы. Отсюда следует, что значение х зависит от отношения периода колебаний к промежутку времени, в течение которого молекула можзт потерять часть своей избыточной энергии. Для двухатомного осциллятора, имеющего дипольный момент обычной величины (порядка 10 1 СОЬЕ), продолжительность жизни возбужденного состояния равнягтся 10-2 — 10 сек. Для такого вещества, как водород, который не имеет ди-польного момента, а обладает только квадрупольным моментом, средняя продолжительность жизни вибрационно возбужденной молекулы имеет порядок величины 1 сек. Так как частота колебаний составляет окоЛо 10 сек. 1, то, очевидно, возбужденная молекула водорода будет излучать избыточную энергию в среднем один раз в течение 10 колебаний. Таким образом, вероятность того, что молекула, образованная из двух атомов водорода, не будет диссоциировать, равна 10-1, следовательно, трансмиссионный коэфициент ж будет иметь величину этого порядка. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология