Реакции аллильных субстратов, катализируемые палладием

Трост показал, что многие реакции аллилацетатов нуклеофилами, катализируемые комплексами палладия (0), катализируются также (комплексами молибдена (0) и вольф(рама (0), но региоселективность реакций для всех трех металлов различна. Палладий направляет нуклеофил к наименее стерически затрудненному концу аллильного субстрата. Молибден направляет реакцию по более затрудненному концу, если в качестве атакующего нуклеофила используют малонат, и по менее затрудненному концу ери использовании нуклеофилов, более чувствительных к стерическим факторам [80]. Вольфрамовый катализатор направляет нуклеофил в наиболее стерически затрудненные уча-сжи независимо от структуры нуклеофила [81] (ч. 1, разд. 3.4,6). Основываясь на экспериментальных данных в сочетании с расчетами молекулярных орбиталей, Трост пришел к выводу, что в катализируемых вольфрамом реакциях существенную роль играют электронные свойства системы, тогда как в реакциях, катализируемых палладием, доминируют стерические факторы. Молибден в этом ряду занимает промежуточное положение [82]. Предполагают, что все эти реакции включаюг образование т] -аллильных металлокомплексов. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология