бис метилтио присоединение

В другом эксперименте после добавления дисульфида углерода раствор нагревали 2 ч при 50° С, что приводило к де-карбоксилированию. Добавление иодометана и последующий нагрев приводили к образованию продукта, состоящего главным образом из 1,1-ди (метилтио) гексадецена-1 и метилдитио-гексадеканоата. В отличие от амидов-винилогов, в случае которых вслед за сопряженным присоединением литийорганических соединений происходит элиминирование литийдиалкиламида (см. разд. 6.3, с. 90), тиоамиды-винилоги дают 1,4-аддукты, которые можно улавливать метилированием, как показано ниже [8] [c.105]

Первой стадией процесса, лимитирующей его скорость, является дегидрогалогенирование, сопровождающееся быстрым присоединением и-метилтиофенолят-иона. Величина энергии активации процесса (34 ккал/моль) очень близка к энергии активации дегидрогалогенирования вещества 88 в метаноле метилат-ионами (35 ккал/моль) [246]. Если провести реакцию между м-метилтиофенолятом и специально синтезированным хлорацетиленом 89, то со скоростью, пропорциональной концентрации метилтио-фенолята, получается или промежуточное вещество 90 или конечный продукт 92. [c.304]

Стереоспецифическое транс-присоединение элементов метан-тиола-й было осупгествлено при —78° в смесях олефина, бромистого дейтерия и метантиола-й [95]. Так, из цис- и транс-бутенов-2 образуются соответственно трео- и эритро-З-дейтеро-2-метилтио-бутаны. В этих случаях, по-видимому, происходит быстрый перенос цепи под действием бромистого дейтерия еще до установления равновесия промежуточных радикалов. [c.193]

Кьяр и Конти [61] доказали, что присоединение метантиола к цианистому аллилу действительно протекает, как показано в приведенном выше уравнении. Для этого они окислили -метилтио-н-бутиламин в соответствующий сульфон СНз—ЗОа—СНгСНгСНгСНзЫНг по методике, описанной Шнейдером и Кауфманом [62]. Полученный Кьяром и Конти препарат оказался идентичным препарату, синтезированному иным, независимым путем указанными выше авторами. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология