Делокализация глобальная

Как экспериментальные, так и теоретические данные указывают на следующие топологические и электронные свойства полиэдрических структур с полной (глобальной) делокализацией, которую удобнее определять как трехмерную ароматичность 1) структура на основе полиэдра, имеющего только треугольные грани такие полиэдры принято называть делыпаэдрами 2) отсутствие в дель-таэдре тетраэдрических полостей 3) наличие 2л + 2 скелетных электронов, где п — число вершин дельтаэдра. Если треугольные грани или циклы рассматриваются как замкнутые поверхности, а грани или циклы с более чем тремя сторонами — как дырки , то в таком случае структуры, в которых проявляется трехмерная ароматичность, топологически гомеоморфны сфере [9] в том же смысле, что и структуры с двумерной ароматичностью гомеоморфны циклу. [c.118]

Анализ свойств групп вершин приводит к следующему очень простому правилу для определения, будет ли в полигональной или полиэдрической молекуле осуществляться делокализованное связывание или связывание, локализованное, на ребрах делокализация будет осуществляться при несоответствии между степенью вершины многоугольника или полиэдра и числом внутренных орбита-лей, имеющихся у атомов вершин. Так, например, в случае нормальных атомов вершин, имеющих 3 внутренние орбитали, связывание, полностью локализованное на ребрах, осуществляется в полиэдрической молекуле, в которой все вершины полиэдра имеют степень 3. Так происходит в случае полиэдранов, обсуждаемых ниже в статье, в которых все вершины — атомы углерода и имеют степень 3. Плоские молекулы в виде правильного многоугольника с нормальными атомами вершин полностью (глобально) делокализо-ваны, поскольку все вершины любого многоугольника имеют степень 2. Кроме того, полиэдрические молекулы со всеми нормальными атомами вершин полностью делокализованы, если все вершины полиэдра имеют степень 4 или больше простейшим таким полиэдром является правильный октаэдр. Тетраэдрические полости в дельтаэдрах, которые приводят к изолированным вершинам степени 3, служат центрами локализации связывания в делокализованной в остальной части молекуле при условии, что все атомы вершин нормальные. Так, например, тетраэдр является прототипом полиэдрических систем, имеющих связывание с локализацией на ребрах, а правильный октаэдр — прототипом полиэдрических систем с глобально делокализованным связыванием. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология