Норборнадиен, присоединение перегруппировка

По-видимому, все аллильные и гомоаллильные перегруппировки радикалов протекают по схеме присоединения — элиминирования. Гомоаллильные перегруппировки особенно часто наблюдались для радикалов, полученных присоединением к норборнадиенам. Важность этого двухстадийного процесса иллюстрируется следующим взаимопревращением радикалов (21)—(23) [47] [c.22]

Расчеты присоединения триплетного метилена к этилену указывают на первоначально о-подобный подход с последующим связыванием карбена с одной стороны с образованием триплетного триметиленового бирадикала [50]. Триплетпые карбены обычно реагируют с алкенами медленнее синглетных, для диенов справедливо обратное соотношение. Алкен (83) служит полезным индикатором мультиплетности карбена, поскольку синглетные карбены присоединяются к нему без перегруппировки, в то время как присоединение триплета приводит к (84), который быстро перегруппировывается с образованием (85) [50], как показано на схеме (50). Правила орбитальной симметрии разрешают как 1,2-, так и 1,4-присоединение к сопряженным диенам, однако отталкивание за счет замкнутой оболочки делает невыгодным 1,4-присоединение, и оно наблюдается очень редко [75]. Однако цикло-нропенилиден присоединяется в положение 1,4 к тетрациклонам, а дифторкарбен присоединяется к норборнадиену в гомо-1,4-положение [76]. [c.598]

В последнем случае, если присутствует источник дихлоркарбе на, возможно дальнейшее присоединение ССЬ к системе. При соединение дихлоркарбена к норборнадиену, например, дает продукты только моноприсоединения, но каждый из них образуется в результате перегруппировки. [c.47]

С экзо-стороны промежуточного радикала при передаче цепи невозможно из-за пространственных затруднений. Подобным же образом было отмечено, что происходит транс-присоединение к эндо-экзо-1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4,4а,5,8,8а-гексагидро-1,4,5,8-диметанонаф-талину (54), протекающее без перегруппировки [149, 232]. Присоединение к норборнадиену происходит с перегруппировкой и с образованием 3- -толуолсульфонил-5-хлорнортрициклена [149, 232]. [c.222]

Присоединение брома к норборнадиену приводит к продуктам перегруппировки Вагнера — Меервейна и гомоаллильного сопряжения [323] продуктов транс-присоединения не обнаружено, т. е. образование галогенониевых ионов не может конкурировать с образованием неклассических ионов. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология