Присоединение брома к двойной связи

Упражнение 2.1.10. Как можно доказать, что реакция присоединения брома к двойной связи С = С протекает как электрофильное присоединение [c.227]

Присоединение брома к двойной связи и отщепление НВг с образованием двойной связи — примеры реакций второго и третьего типов [c.79]

Названия реакций говорят сами за себя. Так, типичной реакцией замещения является превращение бензола в бромбензол, при которой происходит замещение водорода на бром. Присоединение брома к двойной связи и отщепление НВг с образованием двойной связи —примеры реакций 2-го и 3-го типов. Простым примером перегруппировки может служить енолизация кетонов (к перегруппировкам относятся все те случаи, когда изменяется только положение атомов в молекулах). Эта классификация охватывает все реакции, однако почти не дает сведений об их механизмах. [c.49]

Как можно доказать на примере цис- и /пранс-2-бутенов, что присоединение брома к двойной связи происходит в тракс-положение (иногда называемое анти) [c.314]

Скорость присоединения брома к двойной связи в безводных растворителях, повидимому, определяется несколькими факторами [c.45]

Скорость реакции представляет собой параметр, который можно использовать для анализа смесей. Так, определение ненасыщенности бромированием (см. с. 294) возможно благодаря тому, что скорость присоединения брома к двойной связи значительно больше скорости замещения. Другим примером может служить определение гидроксильной группы в присутствии аминов (см. с. 40) с помощью ацетилирования. Из гидроксисоединений получают сложные эфиры, а из аминов амиды последующее омыление эфиров не сопровождается гидролизом амидов, поскольку первые омыляются значительно быстрее последних. [c.623]

Присоединение брома к двойной связи является стереоспецифичной реакцией, приводящей к образованию продуктов транс-присоединения циклогексен дает транс-1,2-дибромциклогексан (СОП, 2, 189 выход 95%) [c.127]

Наиболее энергично присоединяется хлор, труднее всего — иод. Это объясняется уменьшением энергии связи углерод — галоген от хлора к иоду (76 ккал для С—С1, 63 шал для С—Вг и 47 ккал для С—Л). В лабораторной практике особенно часто применяют бромирование, используемое в качестве метода доказательства наличия кратной связи (обесцвечивание бромной воды при встряхивании с исследуемым веществом) и метода количественного определения числа двойных связей в непредельных соединениях (поскольку присоединение брома к двойной связи протекает количественно в определенных условиях). [c.125]

Хотя вначале считали, что эта реакция протекает по особому механизму, теперь выяснено, что М-бром-сукцинимид просто поставляет Вгг в низкой концентрации (в результате взаимодействия с НВг, образующимся в побочной реакции). В этих условиях скорость присоединения брома к двойной связи мала и в основном протекает радикальное бромирование [c.258]

Присоединение брома к двойной связи олефинов, не имеюпщх сильных электроноакцепторных групп, происходит с большой скоростью уже при комнатной температуре и даже при охлаждении. Это обстоятельство используется в органическом анализе для качественного обнаружения ненасыщенности в исследуемом веществе (обесцвечивание бромной воды служит указанием на непредельность углеводорода), а также для количественной оценки степени непредельности пробы (бромное число). [c.255]

Описано электрометрическое титрование соединений с двойной связью по методу, основанному на присоединении брома к двойной связи в присутствии катализатора — солей ртути В этом случае избыток брома не нужен, вследствие чего не имеют места реакции замещения и окисления. Этот метод особенно пригоден для анализа веществ, легко подвергающихся реакциям замещения (например, бензинов, смазочных масел и др.). [c.292]

Способ основан на присоединении брома к двойной связи по Кауфману. [c.307]

Как показал далее Рейхштейн, З-кето-4-этиеновая кислота (X), полученная окислением хромовой кислотой ЗР-окси-5-этиеновой кислоты (IX), после предварительного присоединения брома к двойной связи и последующего дебромирования, может быть превращена в 21-ацетоксипрегнан-3,20-дион (XIII), при бромировании с заменой водорода у (XI) и отщеплении [c.616]

Китаура с сотрудниками [41—44] нашел, что древесина, обработанная бромом, не давала более цветной реакции с флороглюцином — соляной кислотой ввиду присоединения брома к двойной связи в боковой цепи кониферилового альдегида. Нагревание бромированной древесины с иодистоводородной кислотой восстанавливало двойную связь, и окраска появлялась вновь. [c.57]

II без помощи N-бромсукцинимида. Например, эфиры холестерина в растворе четыреххлористого углерода могут подвергаться непосредственному. фотобромированию [36П, образуя 7-бромпроизводные ( IV) с 60"о выходом. В темноте происходит присоединение брома к двойной связи. [c.292]

Присоединение брома к двойной связи используется для определения ненасыщенности. Во многих случаях, однако, побочные реакции, например замещение или гидролиз, вызывают ослол нения. Польгар и Юнгниккель детально рассмотрели этот вопрос. [c.472]

Стереохимическое направление присоединения брома к двойной связи холестерина служит для иллюстрации ряда стереоэлектрониых принципов, изложенных выше. Положительно заряженный бромониевый ион (стр. 339) образуется в результате присоединения положительного атома брома к двойной связи со стороны молекулы холестерина, имеющей меньшие пространственные препятствия (стадия, определяющая скорость реакции). Во второй стадии трехчленный цикл раскрывается при приближении аниона брома к С-6 с р-стороны. Только такой путь обусловливает полное транс (диакси-альное) раскрытие цикла. Начальный продукт термодинамически неустойчив по сравнению с его экваториально-экваториальным изомером, поскольку объемистые атомы брома занимают сравнительно пространственно затрудненные аксиальные положения в 5а, б -изомере. Если это вещество оставить в хлороформе, то первоначальный диаксиальный изомер претерпевает внутримолекулярную перегруниировку в устойчивый 5р, Оа-изомер. [c.570]

В синтезах многократно ненасыщенных циклических систем играет большую роль присоединение брома к двойной связи с последующим отщеплением галогеноводорода. Приводим, но Вильштеттеру [139], некоторые подробности синтеза тропилидена, применяемого для определения строекия и синтеза тропина. Экспериментальные данные находятся в разделе двойная связь (стр. 350), где рассматриваются последовательность реакций и пути получения циклогептена, служащего в качестве исходного вещества. [c.73]

Этот результат может соответствовать одностадийной бимолекулярной реакции, т. е. прямому присоединению брома к двойной связи. Однако такая реакция должна приводить к образованию цис-дибром-циклогексана, в то время как фактически получается гранс-дибромид. Исходя из этого и других соображений (гл. 4), становится ясным, что имеет место [c.55]

В отсутствие инициатора реакция зависит от гомолиза N65, при котором образуется незначительная концентрация атомов брома. Особое достоинство Н-бромсукцинимида заключается в том, во-первых, что присутствующее количество молекулярного брома поддерживается минимальным, а потому избегается конкурирующее гетеролитическое присоединение брома к двойной связи, и, во-вторых, что сам сукцинимидо-радикал, являясь хорошим дегидрирующим агентом, не склонен присоединяться по С = С-связи. По подобным же причинам третичный бутил-гипохлорит также является специфическим агентом аллильного хлорирования. С практической точки зрения преимуществами Н-бромсукцинимида являются также отсутствие сильнокислых продуктов, например бромистого водорода, и нерастворимость сукцинимида, который часто может быть количественно удален фильтрованием раствора желаемого продукта бромирования. Ы-Вромсукцинимид нельзя использовать в присутствии кислот, так как его катион (XVIII) является гетеролитическим агентом, который может вызывать бромирование С—С-связей или [c.29]

Какую конфигурацию имеет продукт присоединения брома к двойной связи норборнена приведенного ниже строения, если его дипольный момент равен 3,21 Д [c.198]

При присоединении атома Вг по двойной свя.зи к группе Hg выделяется энергии на несколько больших калорий больше, чем при присоединении брома к rpj nne СН. Прямых данных для энергий связей пет, но известно, что атом Н присоединяется к пропилену с образованием н. gHj и что при этом акте выделяется теплоты больше на 5—6 ккал, чем при образовании изо-СдН,. Можно предполагать, что для присоединения брома к двойной связи будут осуществляться те же соотношения, и поэтому бром присоединяется против правила Марковникова При проведении реакции в растворах в отсутствие добавленной перекиси или облучения, когда она идет, вероятно, чисто ионным путем, молекула пропилена атакуется ионом Н+ с образованием карбониевого иона с последующей рекомбинацией его с ионом Вг и получением галоидопроизводного по правилу Марковникова. В этом случае ион П идет в группу Hg с образованием нормальной связи С — Пи перенесением заряда на соседний атом С. [c.83]

Предположим, что мы хотим исследовать присоединение брома к двойной связи алкена в водной среде в отсутствие органических растворителей. Возможным объектом такого исследования мог бы быть СНг = СНСН2СН2СН2СН2Х, где X — солюбилизирующая (повышающая растворимость) группа. Почему желательно, чтобы [c.113]

Интермедиаты, постулируемые механизмом реакции, не должны нарущать правила валентности, в заст-ности элементы первого ряда большого периода Периодической системы для образования -связей могут использовать только 2 - и 2р-орбитали. Перемещение атомов, вовлеченных в реакцию, должно происходить возможными путями. Присоединение брома к двойной связи олефинов имеет гра С характер. Это наблюде- [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология