Замкнутые оболочки

Учитывая, что первые электроны после образования замкнутой оболочки благородного газа криптона. Кг, поступают в рубидии, КЬ, и стронции, 8г, на 5х-орбиталь, объясните, почему 2п" имеет валентную электронную конфигурацию 4 ", а не 5 ", как 8г [c.458]

Правило октета играет очень важную роль при составлении льюисовых структурных формул. Для неметаллических элементов второго периода В, С, N, О, F) исключения из этого правила крайне редки. Нетрудно объяснить, почему это так. Атомы элементов второго периода имеют устойчивые 2s- и 2р-орбитали, и магическое число 8 соответствует завершенной валентной конфигурации 2s"2p . Добавление новых электронов к такой замкнутой оболочке невозможно, потому что следующие доступные для заселения электронами атомные орбитали у элементов второго периода-это расположенные намного выше по энергии 3 -орбитали. [c.475]

Расстояние между ядрами двух связанных между собой атомов (например, в молекулах Н или Na С1 ) называется длиной связи. В молекуле водорода длина связи равна 0,74 А. Каждый ром водорода в Hj может быть охарактеризован атомным радиусом 0,37 А. На рис. 9-5 схематически представлены размеры атомов и ионов некоторых типических элементов и указаны их средние радиусы эти значения определены из экспериментально наблюдаемых длин связи во многих молекулах. Атомные радиусы в большинстве случаев сопоставлены с размером соответствующей замкнутой оболочки положительного или отрицательного иона элемента. [c.403]

Теперь можно записать уравнения Рутана для молекулярной системы с замкнутой оболочкой, содержащей N электронов, попарно занимающих N/2 молекулярных орбиталей [c.177]

Интересная проблема возникает при попытке записать льюисову структурную формулу молекулы распространенного загрязнителя воздуха моноксида азота, N0, Для этой молекулы не удается построить конфигурацию с замкнутыми оболочками, потому что в ней нечетное число валентных электронов. Действительно, в N0 11 валентных электронов, пять из которых первоначально принадлежали атому азота, а щесть-атому кислорода. Таким образом, в молекуле N0 аюм азота или атом кислорода будет окружен только семью, а не восемью электронами. Поскольку азот-менее электроотрицательный элемент, чем кислород, следует ожидать, что неполное окружение должно быть именно у этого атома. Следовательно, наилучшей структурой N0 должна быть такая [c.468]

Два электрона, имеющиеся в молекуле Н2, равномерно распределены на двух 1.5-орбиталях связанных. между собой атомов водород .. Это в какой-то мере позволяет каждому атому водорода приобрести устойчивую конфигурацию с полностью заполненной (замкнутой) оболочкой такого типа, как у атома гелия. На рис. 9-4 дано схематическое орбитальное изображение образования ковалентной связи в молекуле Н в результате обобществления атомами электронной пары. [c.402]

Рис, 9-5. Относительные атомные радиусы некоторых элементов в сопоставлении с радиусами соответствующих ионов, имеющих замкнутые оболочки. Все радиусы указаны в ангстремах. Объемные изображения относятся [c.404]

Чтобы не отягощать читателя громоздкими математическими формулами, обратимся к сравнительно простому случаю Л -электронной молекулярной систе мы с замкнутыми оболочками, которую будем рассматривать в однодетерминантном варианте метода МО ЛКАО. Тогда координатная матрица плотности первого порядка (а другие нам в этом разделе не понадобятся) с учетом формул (49), (50) и (69) примет вид [c.217]

Итак, при заданном атомно-орбитальном базисе надо найти МО. Для этого нужно знать коэффициенты Сщ. В 1951 г. К. Рутан получил систему нелинейных уравнений для определения этих коэффициентов и молекулярно-орбитальных энергий, носящую ныне его имя. Не останавливаясь на выводе этих уравнений, приведем только их вид для случая молекулярных систем с замкнутыми оболочками, когда каждая МО занята двумя электронами с противоположными спиновыми моментами и полный спин такой системы равен нулю. [c.176]

Таким образом, орбитальный потенциал ионизации молекулы с замкнутыми оболочками равен (в приближении замороженных МО) взятой с обратным знаком одноэлектронной энергии соответствующей МО. [c.188]

В соответствии с электронной конфигурацией атома водорода Is возможны процессы, обусловленные сдвигом его электрона к более электроотрицательному атому, и, наоборот, характерны процессы со смещением электрона к атому водорода (стремление образовать замкнутую оболочку Is ). Таким образом, для Н характерны аи = —1,0, -fl, т. е. он может вести себя аналогично и элементам подгруппы IA, и элементам подгруппы VHA. С первым его объединяет сходство атомных спектров, тенденция к образованию в растворе Н+ (отсюда восстановительная,активность, в частности склонность вытеснять неактивные металлы из различных соединений, в том числе, обычно под давлением, из растворов Цх солей), а также способность взаимодействовать с неметаллами. [c.463]

Л1+ сверх замкнутой оболочки. Такой электрон трактуется как свободная положительная валентность. [c.161]

В слу Чае замкнутых оболочек можно ожидать, что и при учете меж-электронного взаимодействия в его точной форме (2.16) волновая функция системы может быть с достаточной степенью точности аппроксимирована одним определителем Слейтера. Например, для атома неона и молекулы LI2 [c.75]

Молекулярные орбитали ферроцена строятся как линейные ком- бинации Зс/-, 4s- и 4/7-АО железа и десяти тг-орбиталей колец (по 5 от каждого кольца). Всего возникает 19 МО, среди них связывающие, несвязывающие и разрыхляющие. Сильно связывающими орбиталями являются Oig, а ,,, и На них размещаются 12 электронов. За этой замкнутой оболочкой следук5т несвязывающие орбитали a[g, ig и Электронные конфигурации МО аналогов ферроцена ( ценовых комплексов переходных металлов) имеют вид в согласии с их магнитными свойствами [c.252]

Штрих у суммы по п1 означает суммирование только по открытым оболочкам, так как слагаемые, относящиеся к замкнутым оболочкам, могут появиться только в диагональных матричных элементах и согласно (3.54) равны нулю. [c.154]

Рассмотрим матричные элементы оператора Фока для замкнутой оболочки [c.224]

Для многоэлектронных систем разложение полной волновой функции проводят по определителям Слейтера, которые строят следующим образом. В случае замкнутой оболочки, описываемой определителем Фо = О, решение уравнений Рутана разделяют на два класса — занятые и виртуальные орбитали. Последние используются для построения новых детерминантных функций путем замены в исходной функции О одной, двух, трех и тд. занятых орбиталей на виртуальные. [c.248]

Сложную картину представляют фотоэлектронные спектры комплексов переходных металлов. В связи с наличием -электро-нов в них значительно сильнее, чем у молекул с замкнутыми оболочками, релаксационные эффекты, а порядок расположения уровней у иона и молекулы может быть разным. Для разумной интерпретации спектров этих комплексов необходимо сопоставление их в рядах родственных соединений. Важным моментом при изучении фотоэлектронных спектров комплексов является также то, что -электроны сильнее возбуждаются линией Не (II), чем Не(1а), в отличие от 5- и р-электронов. Поэтому в спектре, возбуждаемом линией Не (II), полосы, относящиеся к ионизации с -орбиталей, интенсивнее, чем в спектре того же образца, возбуждаемом линией Не(1 ). [c.154]

Таким образом, между атомами (илн молекулами) с замкнутыми оболочками имеет место отталкивание. Это отталкивание и определяет радиусы систем с замкнутыми оболочками. [c.475]

Для замкнутой оболочки мы имеем одну / -функ-цию. Так, для конфигурации 2р -функция имеет вид [c.8]

Уравнения Хартри—Фока для замкнутых оболочек имеют вид [c.40]

Поскольку выражение для qa содержит коэффициенты занятых МО, в случае замкнутых оболочек заряд на. атЬ-ме [c.51]

Матричные элементы (III, 15) и (III, 16) применяются для решения задачи самосогласования в случае основного состояния молекулы с замкнутой оболочкой. [c.52]

Пусть для системы 2п электронов замкнутой оболочки молекулы нам известно решение задачи ССП при гамильтониане, не включающем спин-орбитальные взаимодействия. Ввиду слабости спин-орбитальных взаимодействий их учет можно вести, считая оператор (VII, 4) возмущением и применяя обычную теорию возмущений. [c.138]

Так как кулоновское взаимодействие убывает с расстоянием медленнее, чем обменное, на больших расстояниях между реагентами величина Е< больше величины Ек-. Можно показать, что для молекул с замкнутыми оболочками на больших расстояниях энергия Ек описывает отталкивание молекул. [c.187]

В каждом периоде величина возрастает слева направо, наибольший потенциал ионизации имеют атомы инертных газов. В этой закономерности заметны некоторые отступления, например /ве>/в, /мg> Al, Ь< р- Причина отступлений особая устойчивость замкнутых оболочек 15 , атома Ве и ls 2s 2p 3s атома М , а также большая устойчивость конфигураций с максимальной мультиплетностью ls 2s 2p атома N и Ь 25 2/> 35 2/7 атома Р в соответствии с правилом Хунда. [c.74]

Полное орбитальное квантовое число L определяется через значения орбитальных квантовых чисел /, отдельных электронов. Ь может принимать только целые положительные значения и значение, равное ну.пю. Замкнутые оболочки 5 , р , и т. д. имеют полный момент Ь, равный нулю, и для вычисления L различных электронных систем необходимо рассматривать электроны только в незаполненных оболочках. Для двух электронов с орбитальными квантовыми числами /) и 2 квантовое число L принимает значения [c.76]

Задача определения силы сопротивления, действующей на частицу в суспензии, сводится к задаче отыскания полей скоростей и давлений вокруг частицы, движущейся в замкнутой оболочке. Течение жидкости в ячейке должно удовлетворять уравнениям Навье-Стокса. Рещение в аналитическом виде удается получить только для двух предельных случаев режима ползущего движения, описываемого уравнениями Стокса, и инерционного режима движения, описываемого уравнениями идеальной несжимаемой жидкости. На поверхности частицы должно удовлетворятся обычное условие отсутствия скольжения, т. е. скорость движения жидкости должна быть равной средней скорости движения частицы. Условия на внещней границе ячейки, отражающие воздействие всего потока на выделенную ячейку, не могут быть определены однозначно, поскольку механизм этого воздействия недостаточно понятен. В основном используются три типа условий 1) предполагается, что возмущение скорости, вызванное наличием частицы в ячейке, исчезает на границе ячейки [105] 2) ставится условие непротекания жидкости через границу ячейки (обращается в нуль нормальная составляющая скорости) и предполагается отсутствие касательных напряжений на границе ячейки (модель свободной поверхности) [106] 3) условие непротекания жидкости сохраняется, но предполагается, что на границе ячейки обращаются в нуль не касательные напряжения, а вихрь [107]. [c.68]

Два электрона системы, заселяющие орбитали и отличающиеся только спиновыми характеристиками, называются спаренными, а Л -электронная систёма, состоящая только из спаренных электронов, называется системой с замкнутыми оболочками. В такой системе число электронов четное, и детерминант Слэтера в этом случае принимает вид [c.67]

Решения системы уравнений (51) определяют набор наилуч-шнх (в рамках одноэлектронного приближения) орбиталей ф( для основного состояния многоэлектронной системы с замкнутой оболочкой и соответствующих им собственных значений фокиана. Последние играют роль орбитальных энергий служат разумным обобщением понятия энергии отдельной аезависимой частицы. [c.78]

Таким образом, теория кристаллического поля объясняет, что ноны большинства комплексных соединений окрашены. Становится также понятным, почему в водном растворе ионы Си+ бесцветны, тогда как ионы Си + окрашены гидратированный (комплексный) ион Си+ имеет конфигурацию Здесь заполнены все орбитали и поэтому переходы с одной -орбитали на другую невозможны. У гидратированного (комплексного) иона Си + ( ) одна -орбиталь свободна. По той же причине бесцветны имеющие электронную конфигурацию ионы А +, 2п +, Сс1 + и Hg +. Когда электронная конфигурация центрального иона содержит больше одного -электрона поверх замкнутой оболочки, картина возможных энергетических уровней и их расщепленне в поле лигандов заметно услои<няется. Существенную роль в этом случае играет взаимодействие -электронов между собой. Это взаимодействие может быть трех видов межэлектронное, спин-орбитальное и электронное с кристаллическим полем. В зависимости от соотношения между ними различают 1) слабое поле, когда взаимодействие электронов с кристаллическим полем меньше межэлектронного и спин-орбиталь-ного 2) среднее поле, когда взаимодействие электронов с кристаллическим полем меньше межэлектронного, но больше спин-орби-тального 3) сильное поле, когда взаимодействие электронов с кристаллическим полем больше как спин-орбитального, так и межэлектронного. [c.48]

Приведем без вывода оценку Давидсона для поправки к энергаи. Пусть Е - точное значение энергии, - значение энергии в одноде-терминантном приближении ОСП для замкнутой оболочки, - значение энергии с учетом двукратно возбужденных конфигураций, Со — коэффициент при функции Фо в (4.51). Тогда приближенно [c.262]

Системы с несколькими электронами на замкнутых оболочках могут иметь несколько энергетических термов. Так, для системы с двумя -электронами ( . = 4, 3, 2, 1, 0 5=1, 0) простое комбинирование символов дает термы 0, Р, Р, 5, С, /), Р, 5. Однако ряд из них явно невозможен. Так, чтобы получить = 4, [c.182]

Только наиболее электрополол<ительные элементы-металлы, не способные к ковалентной связи, например в комплексах, при возникновении любых химических связей лишь теряют электроны или по крайней мере делокализуют часть их. В гетероатомных соединениях такие элементы (ЩЭ, ЩЗЭ, РЗЭ), как правило, расходуют свои электроны на построение замкнутых оболочек партнеров-неметаллов. [c.247]

Полное спиновое квантовое число 5 находится по тем же правилам. Для замкнутых оболочек 5=0 и значения полного спина любой электронной системы определяются спинами электронов лшнь в незамкнутых оболочках. Квантовое число 5 полного спина для оболочек, заполненных не более чем наполовину, может принимать следующие дискретные значения [c.76]

Задача 4.3. Пусть Ч из (4.59) овлоется хартри-фоковской волновой функцией для замкнутой оболочки молекулы. Получить выражение (4.60) для полной энергии молекулы. [c.110]

Рассмотри1и[ систему с замкнутой оболочкой. МО молекулы представим в виде ЛКАО (4.61). Функции АО выбирают по одному из типов, описанных в разд. 3.4.2. Коэффициенты разложения с необходимо найти исходя из условия минимума полной энергии молекулы (4.60) с учетом ортонормированности всех МО <р,. Повторяя рассуждения, полностью аналогичные сделанным при выводе уравнений Хартри, и применяя вариационный принцип Ритца, придем к уравнениям Рутаана [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология