Взаимодействие спин-орбитальное цепей

И последним, важным условием интеркомбинационной конверсии является полное или почти полное вырождение двух взаимопревращающихся состояний. Синглетное состояние со слишком большим вкладом ионного характера более стабильно, чем его чисто ковалентный триплетный аналог, и интеркомбинационная конверсия будет неэффективной. Соответствие энергий должно существовать не только для электронных состояний, но и для колебательных уровней, так как энергия спин-орбитального взаимодействия по порядку величины составляет несколько см . Такое виб-ронное вырождение иногда создается инородным газом или боковыми цепями, приводящими к появлению множества близкорасположенных колебательных уровней. [c.235]

Механизм дальнего взаимодействия 19Н—брр. Одним из объяснений правила сходящегося вектора было предположение, что передача информации о состоянии спина между взаимодействующими ядрами осуществляется с помощью орбитального перекрывания через пространство [33]. С другой стороны, может происходить и взаимодействие по цепи связей, соединяющих соответствующие ядра, но лишь при некоторых значениях углов между этими связями. К сожалению, очень трудно придумать эксперименты, которые позволили бы наблюдать взаимодействие, происходящее лишь одним из указанных путей. Недавно при изучении зависимости /i9H-e F от тонких изменений в структуре молекул стероидов были сделаны [33] некоторые очень интересные наблюдения. В частности, для 14 стероидов, содержащих структурный элемент XLIV, наблюдались изменения Лэн-врр от 2,5 до 7 гц. Было установлено, что характер заместителя в кольце D и гибридизация атомов С-16 и С-17 оказывают незначительное влияние на величину /юн-езр, более того, межъядерное расстояние 19Н—F от бр-фтора до ближайшего протона С-19, измеренное для 14 соединений, изменялось незначительно (1,58—1,61 А) [33]. Изменялись лишь заместители у атомов С-3 и С-11. Некоторые значения / эн-ерр приведены для соединений XLV—XLIX. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология