Реакции внедрения простые цепные

При разборе места цепных реакций в катализе заслуживают внимания и процессы приготовления катализаторов и их изменения во время работы. Для твердого тела и его поверхности число типов активных форм, могущих участвовать в цепных реакциях, гораздо больше, чем для газа и раствора. В решетке реального твердого тела имеются различные нарушения идеального порядка. Это пустые места — пробелы Френкеля и Шоттки, которые в сложном теле могут быть нескольких типов, ионные пробелы по определенным элементам кристаллической решетки, свои атомы, внедренные в междоузлия, дислокации, чужеродные атомы в твердом растворе. По пробелам и междоузлиям происходят перемещения частиц, образующих решетку, при диффузии, фазовых превращениях и реакциях с газами и твердыми телами. Пробелы и атомы в междоузлиях являются активными центрами многих химических реакций. Они перемещаются на один атомный шаг при заполнении их соседними атомами. Повторение создает эстафетные цепи в решетке, которые встречаются уже в простейших процессах самодиффузии и очень типичны для более сложных процессов в твердых телах. При этом возможно образование и обрыв центров на внешних и межкристаллитных поверхностях, их размножение и уничтожение. Это же относится к первичным стадиям таких химических процессов, как обезвоживание кристаллогидратов и гидроокисей. Распространение таких цепей связано с затратой сравнительно больших энергий активации. Во время реакции концентрация пробелов [c.374]

Исключение из этого правила приведено в реакции (6.18), по которой гидридный порфириновый комплекс родия дает внедрение СО [43]. Галперн [44] показал, что такое карбонилирование идет не просто как миграционное внедрение, а как радикально-цепная реакция [реакции (6.19) и (6.20)]. Независимо от механизма интересно выяснить вопрос, почему термодинамика этой системы оказывается достаточно аномальной для того, чтобы эта реакция вообще могла осуществиться. Ответ, по-видимому, заключается в том, что между формильным атомом [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология